База данных: Статьи
Страница 22, Результатов: 314
Отмеченные записи: 0
211.
Подробнее
24.7
Б 24
Баранников , М. В.
Влияние способов подготовки полиамида-6 к процессам переработки на свойства готового продукта [Текст] / М. В. Баранников , Ю. М. Базаров // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 72-75
ББК 24.7
Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)
Кл.слова (ненормированные):
полиамид-6 -- капролактам -- олигомеры -- экстракция -- совмещенная сушка-демономеризация -- переработка полимеров -- химия
Аннотация: При подготовке гранулята полиамида-6 к процессам переработки нормируются такие его свойства, как содержание низкомолекулярных соединений (НМС) (капролактама и олигомеров) и относительная вязкость. Используются 2 альтернативных способа подготовки гранулята полиамида-6 к процессам переработки: 1) в настоящее время в промышленности используется метод, состоящий из стадий водной экстракции низкомолекулярных соединений из гранул ПА-6 с последующей сушкой последних и выделением НМС из экстракционных растворов методом упаривания; 2) разрабатывается альтернативный процесс, который заключается в одновременном проведении процессов сушки и демономеризации гранулята полиамида-6. С помощью этих способов были подготовлены образцы гранулята полиамида-6 2 видов: 1) равновесный матированный гранулят промышленного производства; 2) гранулят после твердофазного дополиамидирования в среде перегретого водяного пара. Эти образцы были подвергнуты переработке с помощью метода повторного плавления, который заключается в расплавлении гранулята полиамида-6 при Т=270 °С. Определены свойства этих образцов до и после проведения процесса переработки с помощью следующих методов: содержание низкомолекулярных соединений определено с помощью их экстракции из гранул; содержание капролактама определено с использованием метода сублимации из гранул; значение относительной вязкости определено с использованием метода вискозиметрии. Показано, что в процессе переработки гранулята полиамида-6 полимер приобретает практически одинаковые свойства вне зависимости от способа подготовки. Таким образом доказано, что процесс совмещенной сушки-демономериризации более выгоден с точки зрения энерго- и материальных затрат, чем процесс экстракции низкомолекулярных соединений из гранулята полиамида-6.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Базаров , Ю.М.
Б 24
Баранников , М. В.
Влияние способов подготовки полиамида-6 к процессам переработки на свойства готового продукта [Текст] / М. В. Баранников , Ю. М. Базаров // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 72-75
Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)
Кл.слова (ненормированные):
полиамид-6 -- капролактам -- олигомеры -- экстракция -- совмещенная сушка-демономеризация -- переработка полимеров -- химия
Аннотация: При подготовке гранулята полиамида-6 к процессам переработки нормируются такие его свойства, как содержание низкомолекулярных соединений (НМС) (капролактама и олигомеров) и относительная вязкость. Используются 2 альтернативных способа подготовки гранулята полиамида-6 к процессам переработки: 1) в настоящее время в промышленности используется метод, состоящий из стадий водной экстракции низкомолекулярных соединений из гранул ПА-6 с последующей сушкой последних и выделением НМС из экстракционных растворов методом упаривания; 2) разрабатывается альтернативный процесс, который заключается в одновременном проведении процессов сушки и демономеризации гранулята полиамида-6. С помощью этих способов были подготовлены образцы гранулята полиамида-6 2 видов: 1) равновесный матированный гранулят промышленного производства; 2) гранулят после твердофазного дополиамидирования в среде перегретого водяного пара. Эти образцы были подвергнуты переработке с помощью метода повторного плавления, который заключается в расплавлении гранулята полиамида-6 при Т=270 °С. Определены свойства этих образцов до и после проведения процесса переработки с помощью следующих методов: содержание низкомолекулярных соединений определено с помощью их экстракции из гранул; содержание капролактама определено с использованием метода сублимации из гранул; значение относительной вязкости определено с использованием метода вискозиметрии. Показано, что в процессе переработки гранулята полиамида-6 полимер приобретает практически одинаковые свойства вне зависимости от способа подготовки. Таким образом доказано, что процесс совмещенной сушки-демономериризации более выгоден с точки зрения энерго- и материальных затрат, чем процесс экстракции низкомолекулярных соединений из гранулята полиамида-6.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Базаров , Ю.М.
212.
Подробнее
24.74
У 67
Упруго-гистерезисные свойства резин, содержащих функционализированные полимером углеродные нанотрубки [Текст] / И. А. Мансурова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 76-83
ББК 24.74
Рубрики: Неорганические высокомолекулярные соединения
Кл.слова (ненормированные):
многослойные углеродные нанотрубки -- функционализация -- гистерезисные потери -- усталостная выносливость -- теплопроводность -- химия
Аннотация: В работе исследовано влияние функционализированных углеродных нанотрубок (УНТ) на комплекс упруго-прочностных и упруго-гистерезисных свойств вулканизатов на основе СКИ-3, наполненных техническим углеродом. По данным просвечивающей электронной микроскопии установлено, что процесс функционализации УНТ из водного раствора поливинилпирролидона (ПВП, 0,5 г/100 мл) сопровождается формированием на поверхности частиц «защитного» слоя из макромолекул полимера. Данные ИК-Фурье спектроскопии («Инфралюм ФТ-08», техника МНПВО) указывают на возникновение межмолекулярного взаимодействия между УНТ и макромолекулами функционализатора. Вулканизаты, модифицированные добавкой УНТ-ПВП, отличаются повышенной усталостной выносливостью в условиях одноосного растяжения (e=150 %, 250 циклов в минуту), а в режиме сдвиговых деформаций после предварительной тренировки (100 циклов, 70 °С, 10 Гц, RPA2000 ф. «Alpha Technologies») существенным снижением гистерезисных потерь. В результате дополнительного исследования теплопроводящих свойств вулканизатов (ИТЭМ-1М ф. «Эталон»), их механических свойств в условиях ускоренного термоокислительного старения (100 °C, 24 ч), структуры вулканизатов в области микроскопического разрыва методом сканирующей электронной микроскопии (GSM 6510 LV ф. JEOL, режим SEI) выявлены предпочтительные причины роста усталостной выносливости. Так, вероятнее всего, рост усталостной выносливости вулканизатов и снижение в них гистерезисных потерь обусловлены способностью макромолекул ориентироваться вдоль тела УНТ в процессе многократной циклической деформации, а также пластифицирующим действием наночастиц, функционализированных полярным полимером по механизму действия межструктурного пластификатора.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мансурова , И.А.
Исупова , О.Ю.
Бурков , А.А.
Гаврилов , К.Е.
У 67
Упруго-гистерезисные свойства резин, содержащих функционализированные полимером углеродные нанотрубки [Текст] / И. А. Мансурова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 76-83
Рубрики: Неорганические высокомолекулярные соединения
Кл.слова (ненормированные):
многослойные углеродные нанотрубки -- функционализация -- гистерезисные потери -- усталостная выносливость -- теплопроводность -- химия
Аннотация: В работе исследовано влияние функционализированных углеродных нанотрубок (УНТ) на комплекс упруго-прочностных и упруго-гистерезисных свойств вулканизатов на основе СКИ-3, наполненных техническим углеродом. По данным просвечивающей электронной микроскопии установлено, что процесс функционализации УНТ из водного раствора поливинилпирролидона (ПВП, 0,5 г/100 мл) сопровождается формированием на поверхности частиц «защитного» слоя из макромолекул полимера. Данные ИК-Фурье спектроскопии («Инфралюм ФТ-08», техника МНПВО) указывают на возникновение межмолекулярного взаимодействия между УНТ и макромолекулами функционализатора. Вулканизаты, модифицированные добавкой УНТ-ПВП, отличаются повышенной усталостной выносливостью в условиях одноосного растяжения (e=150 %, 250 циклов в минуту), а в режиме сдвиговых деформаций после предварительной тренировки (100 циклов, 70 °С, 10 Гц, RPA2000 ф. «Alpha Technologies») существенным снижением гистерезисных потерь. В результате дополнительного исследования теплопроводящих свойств вулканизатов (ИТЭМ-1М ф. «Эталон»), их механических свойств в условиях ускоренного термоокислительного старения (100 °C, 24 ч), структуры вулканизатов в области микроскопического разрыва методом сканирующей электронной микроскопии (GSM 6510 LV ф. JEOL, режим SEI) выявлены предпочтительные причины роста усталостной выносливости. Так, вероятнее всего, рост усталостной выносливости вулканизатов и снижение в них гистерезисных потерь обусловлены способностью макромолекул ориентироваться вдоль тела УНТ в процессе многократной циклической деформации, а также пластифицирующим действием наночастиц, функционализированных полярным полимером по механизму действия межструктурного пластификатора.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мансурова , И.А.
Исупова , О.Ю.
Бурков , А.А.
Гаврилов , К.Е.
213.
Подробнее
24.6
Т 33
Теоретический поиск оптимальной загрузки периодического смесителя дисперсных материалов [Текст] / В. Е. Мизонов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 93-97
ББК 24.6
Рубрики: Коллоидная химия (физико-химия дисперстных систем)
Кл.слова (ненормированные):
дисперсный материал -- смешивание -- сегрегация -- загрузка смесителя -- производительность смесителя -- цепь Маркова -- качество смеси -- время смешивания -- оптимизация -- химия
Аннотация: Цель настоящего исследования – выявить, как загрузка предназначенных для смешивания в периодическом смесителе дисперсных материалов влияет на качество смеси и производительность смесителя. Известно, что небольшие количества компонентов (то есть малая загрузка) позволяют обеспечить лучшее качество смеси, но приводят к меньшей производительности смесителя. Особенно это проявляется, когда необходимо смешать компоненты, склонные к значительной сегрегации друг в друге. В этом случае полностью однородная смесь вообще недостижима, и существует оптимальное время смешивания, при котором качество смеси достигает максимума. Это оптимальное время возрастает с ростом загрузки. Таким образом, с точки зрения собственно смешивания, предпочтительно смешивать компоненты не один раз большими порциями, а несколько раз малыми порциями. Однако, полное время процесса смешивания состоит из времени загрузки смесителя, времени собственно перемешивания и времени разгрузки. Таким образом, производительность смесителя определяется не только временем собственно перемешивания, но также, по меньшей мере, и временем загрузки. Для того, чтобы оценить производительность смесителя при заданном качестве смеси, использована ячеечная модель, основанная на теории цепей Маркова. Показано, что существует оптимальная загрузка, которая обеспечивает максимальную производительность смесителя, и эта оптимальная загрузка существенно зависит от времени загрузки компонентов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мизонов , В.Е.
Балагуров , И.А.
Berthiaux, H.
Gatumel, C.
Т 33
Теоретический поиск оптимальной загрузки периодического смесителя дисперсных материалов [Текст] / В. Е. Мизонов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 93-97
Рубрики: Коллоидная химия (физико-химия дисперстных систем)
Кл.слова (ненормированные):
дисперсный материал -- смешивание -- сегрегация -- загрузка смесителя -- производительность смесителя -- цепь Маркова -- качество смеси -- время смешивания -- оптимизация -- химия
Аннотация: Цель настоящего исследования – выявить, как загрузка предназначенных для смешивания в периодическом смесителе дисперсных материалов влияет на качество смеси и производительность смесителя. Известно, что небольшие количества компонентов (то есть малая загрузка) позволяют обеспечить лучшее качество смеси, но приводят к меньшей производительности смесителя. Особенно это проявляется, когда необходимо смешать компоненты, склонные к значительной сегрегации друг в друге. В этом случае полностью однородная смесь вообще недостижима, и существует оптимальное время смешивания, при котором качество смеси достигает максимума. Это оптимальное время возрастает с ростом загрузки. Таким образом, с точки зрения собственно смешивания, предпочтительно смешивать компоненты не один раз большими порциями, а несколько раз малыми порциями. Однако, полное время процесса смешивания состоит из времени загрузки смесителя, времени собственно перемешивания и времени разгрузки. Таким образом, производительность смесителя определяется не только временем собственно перемешивания, но также, по меньшей мере, и временем загрузки. Для того, чтобы оценить производительность смесителя при заданном качестве смеси, использована ячеечная модель, основанная на теории цепей Маркова. Показано, что существует оптимальная загрузка, которая обеспечивает максимальную производительность смесителя, и эта оптимальная загрузка существенно зависит от времени загрузки компонентов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мизонов , В.Е.
Балагуров , И.А.
Berthiaux, H.
Gatumel, C.
214.
Подробнее
24.54
Д 37
Деструкция красителя кислотного Оранжевого 52 электрокаталитическим и фотокаталитическим методами с обнаружением промежуточных продуктов [Текст] / Х. Чжао [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 111-118
ББК 24.54
Рубрики: 24.54 Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ
Кл.слова (ненормированные):
высокоэффективные окислительные процессы -- электрокаталитический метод -- фотокаталитический метод -- краситель кислоты оранжевый 52 -- деструкция красителя -- механизм (путь) процесса деструкции -- химия
Аннотация: Изучена эффективность деструкции красителя кислотного оранжевого 52 в водных растворах при совмещении электрокаталитического и фотокаталитического процессов. Электрокаталитический и фотокаталитический методы на практике относят к высокоэффективным окислительным процессам (ВОП). При проведении фотокаталитического процесса изучали влияние дозы катализатора B и времени облучения на степень деструкции красителя. Нами было показано, что при обработке в оптимальных условиях электрокаталитическим методом с катализатором A модельных сточных вод, содержащих краситель кислотный оранжевый 52, эффективность обесцвечивания составила 95% в видимой области спектра (464 нм) и 38,6% в ультрафиолетовой области (270 нм), соответственно. При использовании комбинации электрокаталитического и фотокаталитического процессов с катализаторами A и B, эффективность удаления окраски может достигать 99,3% (464 нм) и 91,5% (270 нм), соответственно. В ходе реакции окисления образуется большое количество продуктов с низкой молярной массой. Кроме того, полученные значения величин химического потребления кислорода (ХПК) и общего органического углерода (ООУ) свидетельствуют о том, что сочетание электрокаталитического и фотокаталитического методов обработки может значительно повысить способность к биологическому разложению красителя в целом. Было показано, что степень снижения величин ХПК и ООУ составила, соответственно, 54,3% и 72,8%. Промежуточные продукты реакции определяли методом электроспрей-ионизационной масс-спектрометрии (ESI-MS), что позволило в результате предложить механизм (путь) процесса деструкции красителя. Результаты работы могут быть полезными в качестве теоретической основы для проектирования эффективной ресурсосберегающей, технически эффективной и экономически обоснованной системы обработки сточных вод, содержащих труднобиоразлагаемые азокрасители.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чжао , Х.
Чжун , Х.
Сунь , Л.
Ся, Д.
Невский , А. В.
Д 37
Деструкция красителя кислотного Оранжевого 52 электрокаталитическим и фотокаталитическим методами с обнаружением промежуточных продуктов [Текст] / Х. Чжао [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 111-118
Рубрики: 24.54 Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ
Кл.слова (ненормированные):
высокоэффективные окислительные процессы -- электрокаталитический метод -- фотокаталитический метод -- краситель кислоты оранжевый 52 -- деструкция красителя -- механизм (путь) процесса деструкции -- химия
Аннотация: Изучена эффективность деструкции красителя кислотного оранжевого 52 в водных растворах при совмещении электрокаталитического и фотокаталитического процессов. Электрокаталитический и фотокаталитический методы на практике относят к высокоэффективным окислительным процессам (ВОП). При проведении фотокаталитического процесса изучали влияние дозы катализатора B и времени облучения на степень деструкции красителя. Нами было показано, что при обработке в оптимальных условиях электрокаталитическим методом с катализатором A модельных сточных вод, содержащих краситель кислотный оранжевый 52, эффективность обесцвечивания составила 95% в видимой области спектра (464 нм) и 38,6% в ультрафиолетовой области (270 нм), соответственно. При использовании комбинации электрокаталитического и фотокаталитического процессов с катализаторами A и B, эффективность удаления окраски может достигать 99,3% (464 нм) и 91,5% (270 нм), соответственно. В ходе реакции окисления образуется большое количество продуктов с низкой молярной массой. Кроме того, полученные значения величин химического потребления кислорода (ХПК) и общего органического углерода (ООУ) свидетельствуют о том, что сочетание электрокаталитического и фотокаталитического методов обработки может значительно повысить способность к биологическому разложению красителя в целом. Было показано, что степень снижения величин ХПК и ООУ составила, соответственно, 54,3% и 72,8%. Промежуточные продукты реакции определяли методом электроспрей-ионизационной масс-спектрометрии (ESI-MS), что позволило в результате предложить механизм (путь) процесса деструкции красителя. Результаты работы могут быть полезными в качестве теоретической основы для проектирования эффективной ресурсосберегающей, технически эффективной и экономически обоснованной системы обработки сточных вод, содержащих труднобиоразлагаемые азокрасители.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чжао , Х.
Чжун , Х.
Сунь , Л.
Ся, Д.
Невский , А. В.
215.
Подробнее
24.5
Э 45
Электромембранная очистка сточных вод химических производств от ионов Cr6+, Zn2+, SO42-, Сl- [Текст] / С. И. Лазарев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 119-125
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
процесс -- мембрана -- сточная вода -- удельный поток растворителя -- коэффициент задержания -- очистка -- катион -- анион -- химия
Аннотация: В работе получены данные по коэффициенту задержания, и величине удельного потока растворителя при нанофильтрационной и электронанофильтрационной очистке сточных вод гальванических производств от ионов Cr6+, Zn2+, SO42-, Сl-. Представлена интерпретация экспериментальных данных в зависимости от величины трансмембранного давления, фиксированного значения плотности тока и типа полупроницаемой мембраны. Установлено, что с повышением величины трансмембранного давления возрастает коэффициент задержания из-за уплотнения мембран, а при фиксированном значении плотности тока осуществляется избирательный перенос присутствующих в стоках катионов Zn2+ и анионов SO42-; Сl- преимущественно к прикатодным и прианодным мембранам ОПМН-П и АМН-П соответственно. Величина удельного потока растворителя с повышением давления увеличивается в диапазоне Р = (1,0 - 1,4) МПа, так как возрастает движущая сила процесса, и раствор разогревается при действии на систему разности электрических потенциалов, и незначительно снижается при Р = (1,4 - 1,6) МПа, из-за накапливания отложений на поверхности мембран при увеличенном потоке. В исследовании отмечается, что при электронанофильтрации раствор нагревается из-за того, что является проводником 2-го рода и в нем сосредоточено основное электрическое сопротивление, в отличие от металлических электродов (проводников 1 рода), изготовленных из платинированного титана. Различия удельного потока мембран ОПМН-П (1) и АМН-П (2) от рабочего давления при дополнительно наложенном электрическом потенциале связаны с материалом, из которого изготовлен их активный слой (полиамид, эфир целлюлозы соответственно), и различной их пористой структурой, распределением пор по поверхности, формой и ориентацией
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лазарев , С.И.
Ковалева , О.А.
Попов , Р.В.
Ковалев , С.В.
Игнатов , Н.Н.
Э 45
Электромембранная очистка сточных вод химических производств от ионов Cr6+, Zn2+, SO42-, Сl- [Текст] / С. И. Лазарев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 119-125
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
процесс -- мембрана -- сточная вода -- удельный поток растворителя -- коэффициент задержания -- очистка -- катион -- анион -- химия
Аннотация: В работе получены данные по коэффициенту задержания, и величине удельного потока растворителя при нанофильтрационной и электронанофильтрационной очистке сточных вод гальванических производств от ионов Cr6+, Zn2+, SO42-, Сl-. Представлена интерпретация экспериментальных данных в зависимости от величины трансмембранного давления, фиксированного значения плотности тока и типа полупроницаемой мембраны. Установлено, что с повышением величины трансмембранного давления возрастает коэффициент задержания из-за уплотнения мембран, а при фиксированном значении плотности тока осуществляется избирательный перенос присутствующих в стоках катионов Zn2+ и анионов SO42-; Сl- преимущественно к прикатодным и прианодным мембранам ОПМН-П и АМН-П соответственно. Величина удельного потока растворителя с повышением давления увеличивается в диапазоне Р = (1,0 - 1,4) МПа, так как возрастает движущая сила процесса, и раствор разогревается при действии на систему разности электрических потенциалов, и незначительно снижается при Р = (1,4 - 1,6) МПа, из-за накапливания отложений на поверхности мембран при увеличенном потоке. В исследовании отмечается, что при электронанофильтрации раствор нагревается из-за того, что является проводником 2-го рода и в нем сосредоточено основное электрическое сопротивление, в отличие от металлических электродов (проводников 1 рода), изготовленных из платинированного титана. Различия удельного потока мембран ОПМН-П (1) и АМН-П (2) от рабочего давления при дополнительно наложенном электрическом потенциале связаны с материалом, из которого изготовлен их активный слой (полиамид, эфир целлюлозы соответственно), и различной их пористой структурой, распределением пор по поверхности, формой и ориентацией
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лазарев , С.И.
Ковалева , О.А.
Попов , Р.В.
Ковалев , С.В.
Игнатов , Н.Н.
216.
Подробнее
24.5
К 62
Кольцов , Н.И.
Хаотические колебания в простейшей химической реакции [Текст] / Н.И. Кольцов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 133-135
ББК 24.5
Рубрики: Органическая химия
Кл.слова (ненормированные):
простая химическая реакция -- хаотические колебания -- химия
Аннотация: Известно, что хаотические колебания для химических реакций могут быть описаны нестационарными кинетическими моделями, состоящими из трёх обыкновенных дифференциальных уравнений. Росслером были установлены первые примеры химических реакций, в том числе двухмаршрутная пятистадийная реакция Вилламовски-Росслера, с тремя промежуточными веществами, содержащая три автокаталитические по промежуточным веществам стадии, динамическая модель которой описывает хаотические колебания. В данной статье приведена простейшая одномаршрутная четырехстадийная реакция A+E=D, включающая две автокаталитические и одну линейную по промежуточным веществам стадию, нестационарная кинетическая модель которой описывает хаотические колебания. Нестационарная кинетическая модель в предположении квазистационарности по основным веществам в рамках закона действующих масс представляет собой систему трех обыкновенных дифференциальных уравнений. Наличие хаоса подтверждено численными расчетами кинетической модели и экспонент Ляпунова. Экспоненты Ляпунова удовлетворяют условию L1+L2+L3<0, что доказывает существование хаотических колебаний.
Держатели документа:
ЗКГУ
К 62
Кольцов , Н.И.
Хаотические колебания в простейшей химической реакции [Текст] / Н.И. Кольцов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 133-135
Рубрики: Органическая химия
Кл.слова (ненормированные):
простая химическая реакция -- хаотические колебания -- химия
Аннотация: Известно, что хаотические колебания для химических реакций могут быть описаны нестационарными кинетическими моделями, состоящими из трёх обыкновенных дифференциальных уравнений. Росслером были установлены первые примеры химических реакций, в том числе двухмаршрутная пятистадийная реакция Вилламовски-Росслера, с тремя промежуточными веществами, содержащая три автокаталитические по промежуточным веществам стадии, динамическая модель которой описывает хаотические колебания. В данной статье приведена простейшая одномаршрутная четырехстадийная реакция A+E=D, включающая две автокаталитические и одну линейную по промежуточным веществам стадию, нестационарная кинетическая модель которой описывает хаотические колебания. Нестационарная кинетическая модель в предположении квазистационарности по основным веществам в рамках закона действующих масс представляет собой систему трех обыкновенных дифференциальных уравнений. Наличие хаоса подтверждено численными расчетами кинетической модели и экспонент Ляпунова. Экспоненты Ляпунова удовлетворяют условию L1+L2+L3<0, что доказывает существование хаотических колебаний.
Держатели документа:
ЗКГУ
217.
Подробнее
24.5
К 32
Квантово-химическое определение теплоты гидратации диэтилсульфона [Текст] / А. С. Мхитарян [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 17-21
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
диэтилсульфон -- квантово-химический расчет -- модель самосогласованного реактивного поля -- гидратация -- химия
Аннотация: Осуществлено квантово-химическое изучение процесса гидратации диэтилсульфона с использованием программного пакета Gaussian 09. Конформационный анализ изолированной молекулы диэтилсульфона выполнен ограниченным методом Хартри-Фока (RHF) и теорией функционала плотности (DFT/B3PW91) с применением расширенного базиса с учетом поляризационных и диффузионных функций 6-311++G(d,p). Анализ поверхности потенциальной энергии выявил существование четырех стабильных конформеров диэтилсульфона с разными степенями вырождения. Характер стационарных точек на поверхности потенциальной энергии подтвержден полной оптимизацией структуры в газовой фазе и колебательным анализом. Глобальный минимум фиксируется при значениях двух торсионных углов (CCSC), равных 180°. Исходя из распределения Больцмана проведена оценка относительной заселенности равновесных конформаций. Рассчитана средняя энергия молекулы диэтилсульфона в вакууме с учетом относительной заселенности равновесных конформаций. Модель самосогласованного реактивного поля (SCRF) и, в частности, модель растворителя на основе электронной плотности (SMD), применена для проведения расчетов с учетом растворителя. Показано, что растворитель имеет влияние на относительную заселенность равновесных конформаций. По данным квантово-химических расчетов определены термодинамические параметры конформеров диэтилсульфона, в частности энтальпии, как в газовой фазе, так и в водном растворе. Рассчитана средняя энергия молекулы диэтилсульфона в водной среде. Показано, что хотя процесс растворения кристаллического диэтилсульфона в воде имеет эндотермический характер, гидратация молекул диэтилсульфона, рассчитанная в газовой фазе, протекает с выделением теплоты. Рассчитанная теорией функционала плотности теплота растворения диэтилсульфона сопоставима с имеющимися в литературе экпериментальными данными.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мхитарян, А.С.
Папанян, З.Х.
Габриелян, Л.С.
Маркарян, Ш.А.
К 32
Квантово-химическое определение теплоты гидратации диэтилсульфона [Текст] / А. С. Мхитарян [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 17-21
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
диэтилсульфон -- квантово-химический расчет -- модель самосогласованного реактивного поля -- гидратация -- химия
Аннотация: Осуществлено квантово-химическое изучение процесса гидратации диэтилсульфона с использованием программного пакета Gaussian 09. Конформационный анализ изолированной молекулы диэтилсульфона выполнен ограниченным методом Хартри-Фока (RHF) и теорией функционала плотности (DFT/B3PW91) с применением расширенного базиса с учетом поляризационных и диффузионных функций 6-311++G(d,p). Анализ поверхности потенциальной энергии выявил существование четырех стабильных конформеров диэтилсульфона с разными степенями вырождения. Характер стационарных точек на поверхности потенциальной энергии подтвержден полной оптимизацией структуры в газовой фазе и колебательным анализом. Глобальный минимум фиксируется при значениях двух торсионных углов (CCSC), равных 180°. Исходя из распределения Больцмана проведена оценка относительной заселенности равновесных конформаций. Рассчитана средняя энергия молекулы диэтилсульфона в вакууме с учетом относительной заселенности равновесных конформаций. Модель самосогласованного реактивного поля (SCRF) и, в частности, модель растворителя на основе электронной плотности (SMD), применена для проведения расчетов с учетом растворителя. Показано, что растворитель имеет влияние на относительную заселенность равновесных конформаций. По данным квантово-химических расчетов определены термодинамические параметры конформеров диэтилсульфона, в частности энтальпии, как в газовой фазе, так и в водном растворе. Рассчитана средняя энергия молекулы диэтилсульфона в водной среде. Показано, что хотя процесс растворения кристаллического диэтилсульфона в воде имеет эндотермический характер, гидратация молекул диэтилсульфона, рассчитанная в газовой фазе, протекает с выделением теплоты. Рассчитанная теорией функционала плотности теплота растворения диэтилсульфона сопоставима с имеющимися в литературе экпериментальными данными.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мхитарян, А.С.
Папанян, З.Х.
Габриелян, Л.С.
Маркарян, Ш.А.
218.
Подробнее
24.54
Л 86
Луцик, В. И.
Влияние образования разнолигандных комплексов на кинетику окислительного растворения металлов [Текст] / В. И. Луцик, Ю. В. Чурсанов, А. В. Старовойтов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 22-26
ББК 24.54
Рубрики: Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ
Кл.слова (ненормированные):
золото -- тиомочевина -- тиоцианат -- тиосульфат -- кинетика растворения -- вращающийся диск -- разнолигандные комплексы -- химия
Аннотация: Методом вращающегося диска изучено растворение золота в присутствии окислителя и смеси разнородных лигандообразующих реагентов. Исследованы кинетические закономерности растворения золота в водных системах тиомочевина–тиоцианат с ионами Fe(III) и Cu(II) в качестве окислителя: тиомочевина–тиосульфат окислитель – комплекс Fe(III)EDTA и тиосульфат–тиоцианат окислитель – аммиачный комплекс [Cu(NH3)4]2+. Особенностью данных смешанных систем является возможность образования как монолигандных, так и гетеролигандных комплексов золота. Рассмотрено влияние образования разнолигандных комплексов золота на скорость растворения металла. Исследована зависимость скорости от соотношения концентраций лигандов и природы окислителя. Установлена взаимосвязь: использование разнородных лигандообразующих реагентов – более высокая термодинамическая устойчивость образующихся гетеролигандных комплексов золота (относительно гомолигандных) – синергетические увеличение скорости растворения золота. Установлено, что для системы тиомочевина–тиоцианат– Fe(III) макромеханизм гетерфазной реакции определяется близостью скоростей химической и диффузионных стадий (экспериментальная энергия активации – 21,6 кДж/моль; порядок реакции по частоте вращения диска – 0,23). Диффузионное лимитирование обусловлено медленным отводом продуктов реакции – соединений Au(I) от поверхности твердой фазы. Образование более прочных гетеролигандных комплексов и соответствующий рост концентрации продуктов реакции у поверхности приводит к увеличению скорости диффузии металла в раствор. Для системы тиомочевина–тиосульфат–Fe(III)EDTA отмечено образование пленки твердых продуктов реакции на поверхности золота. Для ее идентификации получены ИК-спектры отражения полированной поверхности золота после травления в изученной системе. На спектрах наблюдается сильная полоса поглощения при 804 см-1. Поглощение в этой области связано с валентными симметричными колебаниями связи группы –С=S адсорбированных или химически связанных с поверхностью молекул тиомочевины и продуктов ее окисления.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чурсанов, Ю.В.
Старовойтов, А.В.
Л 86
Луцик, В. И.
Влияние образования разнолигандных комплексов на кинетику окислительного растворения металлов [Текст] / В. И. Луцик, Ю. В. Чурсанов, А. В. Старовойтов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 22-26
Рубрики: Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ
Кл.слова (ненормированные):
золото -- тиомочевина -- тиоцианат -- тиосульфат -- кинетика растворения -- вращающийся диск -- разнолигандные комплексы -- химия
Аннотация: Методом вращающегося диска изучено растворение золота в присутствии окислителя и смеси разнородных лигандообразующих реагентов. Исследованы кинетические закономерности растворения золота в водных системах тиомочевина–тиоцианат с ионами Fe(III) и Cu(II) в качестве окислителя: тиомочевина–тиосульфат окислитель – комплекс Fe(III)EDTA и тиосульфат–тиоцианат окислитель – аммиачный комплекс [Cu(NH3)4]2+. Особенностью данных смешанных систем является возможность образования как монолигандных, так и гетеролигандных комплексов золота. Рассмотрено влияние образования разнолигандных комплексов золота на скорость растворения металла. Исследована зависимость скорости от соотношения концентраций лигандов и природы окислителя. Установлена взаимосвязь: использование разнородных лигандообразующих реагентов – более высокая термодинамическая устойчивость образующихся гетеролигандных комплексов золота (относительно гомолигандных) – синергетические увеличение скорости растворения золота. Установлено, что для системы тиомочевина–тиоцианат– Fe(III) макромеханизм гетерфазной реакции определяется близостью скоростей химической и диффузионных стадий (экспериментальная энергия активации – 21,6 кДж/моль; порядок реакции по частоте вращения диска – 0,23). Диффузионное лимитирование обусловлено медленным отводом продуктов реакции – соединений Au(I) от поверхности твердой фазы. Образование более прочных гетеролигандных комплексов и соответствующий рост концентрации продуктов реакции у поверхности приводит к увеличению скорости диффузии металла в раствор. Для системы тиомочевина–тиосульфат–Fe(III)EDTA отмечено образование пленки твердых продуктов реакции на поверхности золота. Для ее идентификации получены ИК-спектры отражения полированной поверхности золота после травления в изученной системе. На спектрах наблюдается сильная полоса поглощения при 804 см-1. Поглощение в этой области связано с валентными симметричными колебаниями связи группы –С=S адсорбированных или химически связанных с поверхностью молекул тиомочевины и продуктов ее окисления.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чурсанов, Ю.В.
Старовойтов, А.В.
219.
Подробнее
24.7
С 25
Свойства возбужденных молекул при фотолизе 2,6-дифенил-1,4-бензохинона с аминами [Текст] / Д. Н. Гурулев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 27-31
ББК 24.7
Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)
Кл.слова (ненормированные):
замещенные парабензохиноны -- фотореакции хинонов -- флеш-фотолиз -- триплетные эксиплексы -- возбужденные молекулы -- химия
Аннотация: К настоящему времени считается установленным, что хиноны, имевшие низшее энергетическое состояние, под действием света отрывают атом водорода от углеводородных доноров или электрон от неорганических анион-радикалов, имеющих высокий восстановительный потенциал. Однако даже для простейших хинонов (1,4-бензохинона, 1,4-нафтохинона, 9,10-антрахинона и их производных) в литературе нет единого мнения о природе первичного акта в фотореакциях с соединениями, являющимися потенциальными донорами атома водорода и электрона. Первой стадией многих фотохимических реакций является образование комплексов между донорами и акцепторами электронов в возбужденном состоянии (эксиплексы). Фотореакции хинонов в качестве элементарных актов включают перенос электрона и (или) атома водорода. Механизм во многом зависит от наличия и силы донорно-акцепторных комплексов (ДАК) хинонов с реагентами. Исследования триплетных эксиплексов позволяют установить детали элементарных актов реакций. При фотовозбуждении исследуемого хинона Q в малополярных растворителях зарегистрирован единственный короткоживущий промежуточный продукт. Кинетика гибели первого порядка с константой скорости порядка 2∙106 с-1 в толуоле и дибутилфталате, введение кислорода воздуха приводят к уменьшению времени жизни продукта в триплетном состоянии. При введении в растворы аминов наблюдалось тушение триплетного состояния (QT) с константой скорости, близкой к диффузионной. Определены константы скорости тушения при растворении в бензоле и при растворении в дибутилфталате. Установлено, что образование промежуточных продуктов осуществляется из триплетного состояния (QT). Возбужденные комплексы с переносом заряда в ацетонитриле не наблюдались. Сделан вывод, что с уменьшением электронного сродства акцепторов, когда связь молекул в комплексе становится слабее, время жизни ТЭ существенно увеличивается.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гурулев, Д.Н.
Палаткина, Л.В.
Юдина, А.С.
Порхун, В.И.
С 25
Свойства возбужденных молекул при фотолизе 2,6-дифенил-1,4-бензохинона с аминами [Текст] / Д. Н. Гурулев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 27-31
Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)
Кл.слова (ненормированные):
замещенные парабензохиноны -- фотореакции хинонов -- флеш-фотолиз -- триплетные эксиплексы -- возбужденные молекулы -- химия
Аннотация: К настоящему времени считается установленным, что хиноны, имевшие низшее энергетическое состояние, под действием света отрывают атом водорода от углеводородных доноров или электрон от неорганических анион-радикалов, имеющих высокий восстановительный потенциал. Однако даже для простейших хинонов (1,4-бензохинона, 1,4-нафтохинона, 9,10-антрахинона и их производных) в литературе нет единого мнения о природе первичного акта в фотореакциях с соединениями, являющимися потенциальными донорами атома водорода и электрона. Первой стадией многих фотохимических реакций является образование комплексов между донорами и акцепторами электронов в возбужденном состоянии (эксиплексы). Фотореакции хинонов в качестве элементарных актов включают перенос электрона и (или) атома водорода. Механизм во многом зависит от наличия и силы донорно-акцепторных комплексов (ДАК) хинонов с реагентами. Исследования триплетных эксиплексов позволяют установить детали элементарных актов реакций. При фотовозбуждении исследуемого хинона Q в малополярных растворителях зарегистрирован единственный короткоживущий промежуточный продукт. Кинетика гибели первого порядка с константой скорости порядка 2∙106 с-1 в толуоле и дибутилфталате, введение кислорода воздуха приводят к уменьшению времени жизни продукта в триплетном состоянии. При введении в растворы аминов наблюдалось тушение триплетного состояния (QT) с константой скорости, близкой к диффузионной. Определены константы скорости тушения при растворении в бензоле и при растворении в дибутилфталате. Установлено, что образование промежуточных продуктов осуществляется из триплетного состояния (QT). Возбужденные комплексы с переносом заряда в ацетонитриле не наблюдались. Сделан вывод, что с уменьшением электронного сродства акцепторов, когда связь молекул в комплексе становится слабее, время жизни ТЭ существенно увеличивается.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гурулев, Д.Н.
Палаткина, Л.В.
Юдина, А.С.
Порхун, В.И.
220.
Подробнее
24.57
А 95
Ахмедов, М. А.
Электрохимическое окисление диметилсульфона в щелочной среде [Текст] / М. А. Ахмедов, Ш. Ш. Хидиров, М. Ю. Капарова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 32-39
ББК 24.57
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
циклическая вольтамперометрия -- диметилсульфон -- гладкая платина -- диметилдисульфон -- потенциал -- поляризация -- радикал -- электроокисление -- электролиз -- электрохимическое окисление -- щелочная среда -- химия
Аннотация: В настоящей работе методом циклической вольтамперометрии исследовано электрохимическое окисление диметилсульфона (ДМСО2) на платиновом электроде в щелочной среде. Показано, что при электрохимическом окислении диметилсульфона в щелочной среде на гладком платиновом электроде в области потенциалов Е = 1,4-2,0 В происходит существенное подавление реакции выделения кислорода (О2). Методами сканирующей электронной микроскопии, комбинационного рассеивания и инфракрасной спектрометрии установлено, что при анодном окислении ДМСО2 на платиновом электроде основным веществом является диметилдисульфон (ДМДСО2). Препаративным электролизом водных растворов различных концентраций ДМСО2 в 0,1 М растворе NaOH при контролируемых потенциалах Е = 1,6 и 1,8 В установлено, что выход по току основного вещества составляет не более 84%. На основании данных физико-химического анализа конечных продуктов препаративного электролиза предложен механизм образования диметилдисульфона в щелочной среде. Показано, что окисление диметилсульфона идет в кислородной области путем разрыва C-S связей в молекуле ДМСО2 с образованием метильных (СН3·) и метилсульфоновых (СН3S·(O)2) радикалов. Предположено, что метилсульфоновые радикалы легко димеризуются с образованием устойчивых молекул ДМДСО2 и десорбируются в объеме раствора, а метильные радикалы связываются с НО· радикалами с образованием молекул метанола. Последнее хорошо хемосорбируется на поверхности платины с образованием адсорбированных СОН-частиц, которые окисляются на платиновом электроде с образованием и выделением из объема раствора анолита углекислого газа (СО2). Образование молекул метанола идентифицировано методом хроматомасс-спетрометрии, а выделение углекислого газа – методом гравиметрии.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Хидиров, Ш.Ш.
Капарова, М.Ю.
А 95
Ахмедов, М. А.
Электрохимическое окисление диметилсульфона в щелочной среде [Текст] / М. А. Ахмедов, Ш. Ш. Хидиров, М. Ю. Капарова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 32-39
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
циклическая вольтамперометрия -- диметилсульфон -- гладкая платина -- диметилдисульфон -- потенциал -- поляризация -- радикал -- электроокисление -- электролиз -- электрохимическое окисление -- щелочная среда -- химия
Аннотация: В настоящей работе методом циклической вольтамперометрии исследовано электрохимическое окисление диметилсульфона (ДМСО2) на платиновом электроде в щелочной среде. Показано, что при электрохимическом окислении диметилсульфона в щелочной среде на гладком платиновом электроде в области потенциалов Е = 1,4-2,0 В происходит существенное подавление реакции выделения кислорода (О2). Методами сканирующей электронной микроскопии, комбинационного рассеивания и инфракрасной спектрометрии установлено, что при анодном окислении ДМСО2 на платиновом электроде основным веществом является диметилдисульфон (ДМДСО2). Препаративным электролизом водных растворов различных концентраций ДМСО2 в 0,1 М растворе NaOH при контролируемых потенциалах Е = 1,6 и 1,8 В установлено, что выход по току основного вещества составляет не более 84%. На основании данных физико-химического анализа конечных продуктов препаративного электролиза предложен механизм образования диметилдисульфона в щелочной среде. Показано, что окисление диметилсульфона идет в кислородной области путем разрыва C-S связей в молекуле ДМСО2 с образованием метильных (СН3·) и метилсульфоновых (СН3S·(O)2) радикалов. Предположено, что метилсульфоновые радикалы легко димеризуются с образованием устойчивых молекул ДМДСО2 и десорбируются в объеме раствора, а метильные радикалы связываются с НО· радикалами с образованием молекул метанола. Последнее хорошо хемосорбируется на поверхности платины с образованием адсорбированных СОН-частиц, которые окисляются на платиновом электроде с образованием и выделением из объема раствора анолита углекислого газа (СО2). Образование молекул метанола идентифицировано методом хроматомасс-спетрометрии, а выделение углекислого газа – методом гравиметрии.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Хидиров, Ш.Ш.
Капарова, М.Ю.
Страница 22, Результатов: 314