База данных: Статьи
Страница 1, Результатов: 10
Отмеченные записи: 0
1.
Подробнее
24
S53
Sharutin, V.
Synthesis and structure of potassium tetraethylammonium hexathiocyanatoplatinate(iv) [Текст] / V. Sharutin, O. Sharutina , A. Tkacheva // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 63-67. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
гексатиоцианатоплатинат(IV) калийтетраэтиламминия -- синтез -- рентгеноструктурный анализ -- водный раствор -- ацетонитрил -- растворитель -- тетраэтиламмонийный катион -- Амбидентатные тиоцианатные лиганды -- координационный полимер -- трехмерная сетка
Аннотация: Взаимодействием гексакис(изоцианато)платината(IV) калия с хлоридом тетраэтиламмония в водном растворе ацетонитрила синтезирован и структурно охарактеризован гексакис(изоцианато)платинат(IV) калийтетраэтиламмония [(C2H5)4N][K][Pt(CNS)6]. Медленное испарение растворителя привело к образованию крупных красно-коричневых кристаллов. Структура полученного соединения идентифицирована методом РСА. РСА кристалла I проведен на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker (MoKa-излучение, l = 0,71073 Å, графитовый монохроматор). [С14H20N7KPtS6, M = 712,92, Сингония моноклинная, пространственная группа C 2/c, a = 10,432(8), b = 14,767(13), c = 16,300(13) Å, V = 2510(4) Å3, Z = 4, µ = 6,272 мм-1, F(000) = 1384, размер кристалла 0,86×0,66×0,50 мм]. Тетраэдрическая конфигурация тетраэтиламмонийного катиона несколько искажена (углы CNC 105,5(5)°–111,8(4)°, длины связей N-С 1,503(5)-1,519(5) Å). Ионы платины в анионах I имеют октаэдрическую координацию (транс-углы SPtS составляют 180°), величины цис-углов при атоме платины SPtS приближаются к значению 90° (88,47(4)º-91,53(4)º). Длины связей Pt-S в группах Pt(CNS)6 близки между собой и составляют 2,373(2)-2,37(2) Å. Центросимметричные октаэдрические гексакис(изоцианато)платинатные анионы связаны в единое целое посредством мостиковых изоцианатных лигандов и катионов калия, который гексакоординирован шестью атомами азота изоцианатных групп (N-K 2,828(4)-2,896(4) Å), однако транс-углы NKN (128,44(15)°-146,9(2)°) далеки от идеальных значений для октаэдра. Мостиковые тиоцианатные лиганды связывают катионы платины и калия. Амбидентатные тиоцианатные лиганды одновременно координируются с катионами K+ атомами азота. С помощью мостиковых тиоцианатных лигандов образуется трехмерный координационный полимер. Полученная структура представляет собой трехмерную сетку, в ячейках которой расположены катионы тетраэтиламмония (Et4N)+.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Sharutina , O.
Tkacheva , A.
S53
Sharutin, V.
Synthesis and structure of potassium tetraethylammonium hexathiocyanatoplatinate(iv) [Текст] / V. Sharutin, O. Sharutina , A. Tkacheva // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2018. - №12. - Р. 63-67. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
гексатиоцианатоплатинат(IV) калийтетраэтиламминия -- синтез -- рентгеноструктурный анализ -- водный раствор -- ацетонитрил -- растворитель -- тетраэтиламмонийный катион -- Амбидентатные тиоцианатные лиганды -- координационный полимер -- трехмерная сетка
Аннотация: Взаимодействием гексакис(изоцианато)платината(IV) калия с хлоридом тетраэтиламмония в водном растворе ацетонитрила синтезирован и структурно охарактеризован гексакис(изоцианато)платинат(IV) калийтетраэтиламмония [(C2H5)4N][K][Pt(CNS)6]. Медленное испарение растворителя привело к образованию крупных красно-коричневых кристаллов. Структура полученного соединения идентифицирована методом РСА. РСА кристалла I проведен на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker (MoKa-излучение, l = 0,71073 Å, графитовый монохроматор). [С14H20N7KPtS6, M = 712,92, Сингония моноклинная, пространственная группа C 2/c, a = 10,432(8), b = 14,767(13), c = 16,300(13) Å, V = 2510(4) Å3, Z = 4, µ = 6,272 мм-1, F(000) = 1384, размер кристалла 0,86×0,66×0,50 мм]. Тетраэдрическая конфигурация тетраэтиламмонийного катиона несколько искажена (углы CNC 105,5(5)°–111,8(4)°, длины связей N-С 1,503(5)-1,519(5) Å). Ионы платины в анионах I имеют октаэдрическую координацию (транс-углы SPtS составляют 180°), величины цис-углов при атоме платины SPtS приближаются к значению 90° (88,47(4)º-91,53(4)º). Длины связей Pt-S в группах Pt(CNS)6 близки между собой и составляют 2,373(2)-2,37(2) Å. Центросимметричные октаэдрические гексакис(изоцианато)платинатные анионы связаны в единое целое посредством мостиковых изоцианатных лигандов и катионов калия, который гексакоординирован шестью атомами азота изоцианатных групп (N-K 2,828(4)-2,896(4) Å), однако транс-углы NKN (128,44(15)°-146,9(2)°) далеки от идеальных значений для октаэдра. Мостиковые тиоцианатные лиганды связывают катионы платины и калия. Амбидентатные тиоцианатные лиганды одновременно координируются с катионами K+ атомами азота. С помощью мостиковых тиоцианатных лигандов образуется трехмерный координационный полимер. Полученная структура представляет собой трехмерную сетку, в ячейках которой расположены катионы тетраэтиламмония (Et4N)+.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Sharutina , O.
Tkacheva , A.
2.
Подробнее
35.61
А 65
Андреев, С. В.
Новый универсальный метод для определения антикоагулянтов второго поколения в родентицидах [Текст] / С. В. Андреев, Е. С. Беляев, А. А. Ищенко // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 85-90
ББК 35.61
Рубрики: Основной органический синтез (тяжелый органический синтез)
Кл.слова (ненормированные):
бродифакум -- бромадиолон -- дифенакум -- родентициды -- ВЭЖХ -- антикоагулянты -- химия -- парафин
Аннотация: Твердые парафиновые брикеты являются одним из наиболее современных типов родентицидных приманок, поскольку предохраняют ее от воздействия окружающей среды и не снижают поедаемость грызунами. В данной работе предложен простой универсальный метод для определения бродифакума, бромадиолона и дифенакума в твердых брикетах, которые представляют собой смесь парафина, яда и наполнителя, в качестве которого могут быть использованы зерно, мука и тому подобное. Сложность в анализе приманок, содержащих парафин, заключается в том, чтобы от него избавиться. Для этого мы предлагаем использовать экстракцию в системе гексан-ацетонитрил. Парафин растворяется в гексане, в то время как бродифакум, бромадиолон и дифенакум – нет. Образующуюся двухфазную систему разделяли с помощью делительной воронки и собирали нижнюю фракцию. При наличии в пробе каких-либо наполнителей их отфильтровывали до разделения смеси, остаток промывали ацетонитрилом. Перед вводом пробы в хроматограф ее дважды фильтровали с помощью PTFE-фильтров пористостью 0,45 мкм. Наилучшее разделение компонентов смеси было достигнуто при использовании колонки Thermo Acclaim® Surfactant в качестве подвижной фазы был взят ацетонитрил и 0,1 М водный раствор ацетата аммония (рН 5,4) в режиме градиентного элюирования. Детектирование всех трех ядов проводили при длине волны 264 нм. Данный метод обладает чувствительностью 0,028 мг. Диапазон линейности от 0,00067 до 0,01 %. Коэффициент извлечения для бромадиолона составляет – 94 %, для бродифакума – 98 %, для дифенакума – 90 %.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Беляев, Е.С.
Ищенко, А.А.
А 65
Андреев, С. В.
Новый универсальный метод для определения антикоагулянтов второго поколения в родентицидах [Текст] / С. В. Андреев, Е. С. Беляев, А. А. Ищенко // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 85-90
Рубрики: Основной органический синтез (тяжелый органический синтез)
Кл.слова (ненормированные):
бродифакум -- бромадиолон -- дифенакум -- родентициды -- ВЭЖХ -- антикоагулянты -- химия -- парафин
Аннотация: Твердые парафиновые брикеты являются одним из наиболее современных типов родентицидных приманок, поскольку предохраняют ее от воздействия окружающей среды и не снижают поедаемость грызунами. В данной работе предложен простой универсальный метод для определения бродифакума, бромадиолона и дифенакума в твердых брикетах, которые представляют собой смесь парафина, яда и наполнителя, в качестве которого могут быть использованы зерно, мука и тому подобное. Сложность в анализе приманок, содержащих парафин, заключается в том, чтобы от него избавиться. Для этого мы предлагаем использовать экстракцию в системе гексан-ацетонитрил. Парафин растворяется в гексане, в то время как бродифакум, бромадиолон и дифенакум – нет. Образующуюся двухфазную систему разделяли с помощью делительной воронки и собирали нижнюю фракцию. При наличии в пробе каких-либо наполнителей их отфильтровывали до разделения смеси, остаток промывали ацетонитрилом. Перед вводом пробы в хроматограф ее дважды фильтровали с помощью PTFE-фильтров пористостью 0,45 мкм. Наилучшее разделение компонентов смеси было достигнуто при использовании колонки Thermo Acclaim® Surfactant в качестве подвижной фазы был взят ацетонитрил и 0,1 М водный раствор ацетата аммония (рН 5,4) в режиме градиентного элюирования. Детектирование всех трех ядов проводили при длине волны 264 нм. Данный метод обладает чувствительностью 0,028 мг. Диапазон линейности от 0,00067 до 0,01 %. Коэффициент извлечения для бромадиолона составляет – 94 %, для бродифакума – 98 %, для дифенакума – 90 %.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Беляев, Е.С.
Ищенко, А.А.
3.
Подробнее
24.5
С 60
Сольватационные вклады функциональных групп молекулы пиридина в энтальпии переноса амина из метанола в ацетонитрил, диметилсульфоксид и диметилформамид [Текст] / И.А. Кузьмина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 4-9
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
cольватация -- пиридин -- метанол -- ацетонитрил -- иметилсульфоксид -- диметилформамид -- химия
Аннотация: Методом квантовой химии с использованием теории функционала электронной плотности (DFT) в варианте B3LYP с применением базисного набора 6-31G, дополненного поляризационными и диффузными функциями, и в рамках модели самосогласованного реактивного поля (PCM) проведены расчеты энергетики и структуры молекулы пиридина (Py) в свободном состоянии, метаноле (MeOH), ацетонитриле (AN), диметилсульфоксиде (DMSO) и диметилформамиде (DMF). Установлено, что переход молекулы пиридина из свободного состояния в среду MeOH, AN, DMF и DMSO приводит: к увеличению длин связей только между атомами азота и углерода амина; к значительным изменениям величин зарядов на атомах углерода, связанных с реакционным центром (рост положительных зарядов изменяется в ряду: DMF = DMSO < MeOH = AN); к росту положительного заряда на атомах водорода, который изменяется в ряду: MeOH = AN < DMF = DMSO. Проведен сравнительный анализ энтальпий переноса пиридина из MeOH в AN, DMF и DMSO (DtrH°(Py)MeOH→solv), полученных из калориметрических измерений и учитывающих как универсальные, так и специфические типы взаимодействий, с величинами DtrH°(Py)MeOH→solv, полученными из квантово-химических расчетов, которые учитывают только универсальную составляющую пересольватации. Установлено, что основной вклад в изменение сольватного состояния пиридина при смене состава растворителя MeOH→DMF и MeOH→AN дает пересольватация атома азота. В случае переноса Py из MeOH в DMSO вклады от пересольватации атома азота и углеводородного радикала в общую энергетику пересольватации молекулы примерно одинаковы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кузьмина, И.А.
Волкова, М.А.
Кузьмина, К.И.
Белова, Н.В.
Шарнин, В.А.
С 60
Сольватационные вклады функциональных групп молекулы пиридина в энтальпии переноса амина из метанола в ацетонитрил, диметилсульфоксид и диметилформамид [Текст] / И.А. Кузьмина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 4-9
Рубрики: Физическая химия. Химическая физика
Кл.слова (ненормированные):
cольватация -- пиридин -- метанол -- ацетонитрил -- иметилсульфоксид -- диметилформамид -- химия
Аннотация: Методом квантовой химии с использованием теории функционала электронной плотности (DFT) в варианте B3LYP с применением базисного набора 6-31G, дополненного поляризационными и диффузными функциями, и в рамках модели самосогласованного реактивного поля (PCM) проведены расчеты энергетики и структуры молекулы пиридина (Py) в свободном состоянии, метаноле (MeOH), ацетонитриле (AN), диметилсульфоксиде (DMSO) и диметилформамиде (DMF). Установлено, что переход молекулы пиридина из свободного состояния в среду MeOH, AN, DMF и DMSO приводит: к увеличению длин связей только между атомами азота и углерода амина; к значительным изменениям величин зарядов на атомах углерода, связанных с реакционным центром (рост положительных зарядов изменяется в ряду: DMF = DMSO < MeOH = AN); к росту положительного заряда на атомах водорода, который изменяется в ряду: MeOH = AN < DMF = DMSO. Проведен сравнительный анализ энтальпий переноса пиридина из MeOH в AN, DMF и DMSO (DtrH°(Py)MeOH→solv), полученных из калориметрических измерений и учитывающих как универсальные, так и специфические типы взаимодействий, с величинами DtrH°(Py)MeOH→solv, полученными из квантово-химических расчетов, которые учитывают только универсальную составляющую пересольватации. Установлено, что основной вклад в изменение сольватного состояния пиридина при смене состава растворителя MeOH→DMF и MeOH→AN дает пересольватация атома азота. В случае переноса Py из MeOH в DMSO вклады от пересольватации атома азота и углеводородного радикала в общую энергетику пересольватации молекулы примерно одинаковы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кузьмина, И.А.
Волкова, М.А.
Кузьмина, К.И.
Белова, Н.В.
Шарнин, В.А.
4.
Подробнее
24.7
С 25
Свойства возбужденных молекул при фотолизе 2,6-дифенил-1,4-бензохинона с аминами [Текст] / Д. Н. Гурулев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 27-31
ББК 24.7
Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)
Кл.слова (ненормированные):
замещенные парабензохиноны -- фотореакции хинонов -- флеш-фотолиз -- триплетные эксиплексы -- возбужденные молекулы -- химия
Аннотация: К настоящему времени считается установленным, что хиноны, имевшие низшее энергетическое состояние, под действием света отрывают атом водорода от углеводородных доноров или электрон от неорганических анион-радикалов, имеющих высокий восстановительный потенциал. Однако даже для простейших хинонов (1,4-бензохинона, 1,4-нафтохинона, 9,10-антрахинона и их производных) в литературе нет единого мнения о природе первичного акта в фотореакциях с соединениями, являющимися потенциальными донорами атома водорода и электрона. Первой стадией многих фотохимических реакций является образование комплексов между донорами и акцепторами электронов в возбужденном состоянии (эксиплексы). Фотореакции хинонов в качестве элементарных актов включают перенос электрона и (или) атома водорода. Механизм во многом зависит от наличия и силы донорно-акцепторных комплексов (ДАК) хинонов с реагентами. Исследования триплетных эксиплексов позволяют установить детали элементарных актов реакций. При фотовозбуждении исследуемого хинона Q в малополярных растворителях зарегистрирован единственный короткоживущий промежуточный продукт. Кинетика гибели первого порядка с константой скорости порядка 2∙106 с-1 в толуоле и дибутилфталате, введение кислорода воздуха приводят к уменьшению времени жизни продукта в триплетном состоянии. При введении в растворы аминов наблюдалось тушение триплетного состояния (QT) с константой скорости, близкой к диффузионной. Определены константы скорости тушения при растворении в бензоле и при растворении в дибутилфталате. Установлено, что образование промежуточных продуктов осуществляется из триплетного состояния (QT). Возбужденные комплексы с переносом заряда в ацетонитриле не наблюдались. Сделан вывод, что с уменьшением электронного сродства акцепторов, когда связь молекул в комплексе становится слабее, время жизни ТЭ существенно увеличивается.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гурулев, Д.Н.
Палаткина, Л.В.
Юдина, А.С.
Порхун, В.И.
С 25
Свойства возбужденных молекул при фотолизе 2,6-дифенил-1,4-бензохинона с аминами [Текст] / Д. Н. Гурулев [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 27-31
Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)
Кл.слова (ненормированные):
замещенные парабензохиноны -- фотореакции хинонов -- флеш-фотолиз -- триплетные эксиплексы -- возбужденные молекулы -- химия
Аннотация: К настоящему времени считается установленным, что хиноны, имевшие низшее энергетическое состояние, под действием света отрывают атом водорода от углеводородных доноров или электрон от неорганических анион-радикалов, имеющих высокий восстановительный потенциал. Однако даже для простейших хинонов (1,4-бензохинона, 1,4-нафтохинона, 9,10-антрахинона и их производных) в литературе нет единого мнения о природе первичного акта в фотореакциях с соединениями, являющимися потенциальными донорами атома водорода и электрона. Первой стадией многих фотохимических реакций является образование комплексов между донорами и акцепторами электронов в возбужденном состоянии (эксиплексы). Фотореакции хинонов в качестве элементарных актов включают перенос электрона и (или) атома водорода. Механизм во многом зависит от наличия и силы донорно-акцепторных комплексов (ДАК) хинонов с реагентами. Исследования триплетных эксиплексов позволяют установить детали элементарных актов реакций. При фотовозбуждении исследуемого хинона Q в малополярных растворителях зарегистрирован единственный короткоживущий промежуточный продукт. Кинетика гибели первого порядка с константой скорости порядка 2∙106 с-1 в толуоле и дибутилфталате, введение кислорода воздуха приводят к уменьшению времени жизни продукта в триплетном состоянии. При введении в растворы аминов наблюдалось тушение триплетного состояния (QT) с константой скорости, близкой к диффузионной. Определены константы скорости тушения при растворении в бензоле и при растворении в дибутилфталате. Установлено, что образование промежуточных продуктов осуществляется из триплетного состояния (QT). Возбужденные комплексы с переносом заряда в ацетонитриле не наблюдались. Сделан вывод, что с уменьшением электронного сродства акцепторов, когда связь молекул в комплексе становится слабее, время жизни ТЭ существенно увеличивается.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Гурулев, Д.Н.
Палаткина, Л.В.
Юдина, А.С.
Порхун, В.И.
5.
Подробнее
24.57
С 32
Сероводород в реакциях нуклеофильного замещения гидрокси-групп в ароматических спиртах [Текст] / А. В. Охлобыстина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 36-41
ББК 24.57
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
сероводород -- тиофенол -- 1,2-дитиофенол -- пирокатехин -- нуклеофильное замещение -- электрохимический синтез -- ароматический спирт -- химия
Аннотация: Большинство известных способов получения ароматических тиолов основаны на реакциях нуклеофильного замещения в галогенпроизводных ароматических углеводородах при использовании в качестве нуклеофильных реагентов тиолата натрия, тиомочевины или ксантогената калия при высоких температурах, давлении и в присутствии катализаторов. В работе впервые исследованы реакции прямого нуклеофильного замещения ОН-групп в фенолах, пирокатехинах и бензиловом спирте на HS-группу в условиях одноэлектронного восстановления сероводорода в ацетонитриле и ионной жидкости пиридиниевого типа. Предлагаемые реакции протекают при комнатной температуре и атмосферном давлении. Использование «зеленого» растворителя - ионной жидкости - сокращает время синтеза в два раза, повышает экологичность процесса и сокращает расход реактивов. Основной положительной чертой данных исследований является как экологичность реакций нуклеофильного замещения (из-за отсутствия вредных побочных продуктов), так и использование электрохимических реакций в среде ионных жидкостей, что является весьма актуальным направлением в современной науке в плане создания новых экологичных технологий.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Охлобыстина, А.В.
Охлобыстин, А.О.
Берберова, Н.Т.
Бурмистрова, Д.А.
С 32
Сероводород в реакциях нуклеофильного замещения гидрокси-групп в ароматических спиртах [Текст] / А. В. Охлобыстина [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 36-41
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
сероводород -- тиофенол -- 1,2-дитиофенол -- пирокатехин -- нуклеофильное замещение -- электрохимический синтез -- ароматический спирт -- химия
Аннотация: Большинство известных способов получения ароматических тиолов основаны на реакциях нуклеофильного замещения в галогенпроизводных ароматических углеводородах при использовании в качестве нуклеофильных реагентов тиолата натрия, тиомочевины или ксантогената калия при высоких температурах, давлении и в присутствии катализаторов. В работе впервые исследованы реакции прямого нуклеофильного замещения ОН-групп в фенолах, пирокатехинах и бензиловом спирте на HS-группу в условиях одноэлектронного восстановления сероводорода в ацетонитриле и ионной жидкости пиридиниевого типа. Предлагаемые реакции протекают при комнатной температуре и атмосферном давлении. Использование «зеленого» растворителя - ионной жидкости - сокращает время синтеза в два раза, повышает экологичность процесса и сокращает расход реактивов. Основной положительной чертой данных исследований является как экологичность реакций нуклеофильного замещения (из-за отсутствия вредных побочных продуктов), так и использование электрохимических реакций в среде ионных жидкостей, что является весьма актуальным направлением в современной науке в плане создания новых экологичных технологий.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Охлобыстина, А.В.
Охлобыстин, А.О.
Берберова, Н.Т.
Бурмистрова, Д.А.
6.
Подробнее
24
С 38
Synthesis and struct ure of triphenylbut -2-enyl-and triphenylmetoxym ethylphosphonium hex achlorozirconates [Текст] / V.V. Sharutin [et al.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - Р. 36-40. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
гексахлорцирконаты трифенилорганилфосфония -- кристаллическая структура -- РСА -- тетрахлорид циркония -- валентные колебания -- алкильные группы -- кристаллическая решетка
Аннотация: Взаимодействием тетрахлорида циркония с хлоридами трифенилорганилфосфония в ацетонитриле впервые синтезированы и охарактеризованы методами ИК-, ЯМР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа гексахлорцирконаты трифенил(бут-2-енил)фософония (1а) и трифенилметоксиметилфосфония (1b). В ИК спектрах синтезированных соединений наиболее интенсивными являются полосы, относящиеся к валентным колебаниям CAr-H и СAr-СAr связей ароматических колец трифенилорганилфосфониевых катионов. В спектрах 13С ЯМР исследуемых комплексов наблюдается характерное для фосфорсодержащих органических соединений расщепление сигналов атомов углерода ароматических колец и алкильных групп за счет взаимодействий с атомом 31Р, КССВ атомов углерода, непосредственно связанных с фосфором составляют 48–85 Гц. По данным РСА соединение 1а кристаллизуется в моноклинной кристаллической решетке (пространственная группа симметрии P21/c), для гесахлорцирконата 1b характерна триклинная кристаллическая решетка и пространственная группа симметрии – P-1. Кристалл соединения 1а характеризуется менее плотной упаковка молекул в кристаллической решетке по сравнению с соединением 1b, вычисленная плотность для данных структур составляет 1,355 г/см3 1,466 г/см3 соответственно. Структурная организация комплексов в кристаллах обусловлена образованием водородных связей между атомами хлора аниона и водорода фенильных и алкильных групп катионов. Атомы фосфора в катионах трифенилорганилфосфония имеют искаженную тетраэдрическую координацию (углы CPC составляют 107,01(4)°-114,10(6)° для 1а, 107,38(9)°-112,06(7)° Å для 1b, длины связей P-С равны 1,790(14)-1,865(14) Å для 1а, 1,7838(12)-1,8293(18) Å для 1b). В центросимметричных октаэдрических гексахлорцирконатных анионах (транс ClZrCl 180°) расстояния Zr-Cl составляют 2,4654(15)-2,4952(17) Å для 1а и 2,4641(14)-2,4711(12) Å для 1b.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Sharutin, V.V.
Sharutina, O.K.
Tarasova, N.M.
Lobanova, E.V.
Andreev, P.V.
С 38
Synthesis and struct ure of triphenylbut -2-enyl-and triphenylmetoxym ethylphosphonium hex achlorozirconates [Текст] / V.V. Sharutin [et al.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - Р. 36-40. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
гексахлорцирконаты трифенилорганилфосфония -- кристаллическая структура -- РСА -- тетрахлорид циркония -- валентные колебания -- алкильные группы -- кристаллическая решетка
Аннотация: Взаимодействием тетрахлорида циркония с хлоридами трифенилорганилфосфония в ацетонитриле впервые синтезированы и охарактеризованы методами ИК-, ЯМР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа гексахлорцирконаты трифенил(бут-2-енил)фософония (1а) и трифенилметоксиметилфосфония (1b). В ИК спектрах синтезированных соединений наиболее интенсивными являются полосы, относящиеся к валентным колебаниям CAr-H и СAr-СAr связей ароматических колец трифенилорганилфосфониевых катионов. В спектрах 13С ЯМР исследуемых комплексов наблюдается характерное для фосфорсодержащих органических соединений расщепление сигналов атомов углерода ароматических колец и алкильных групп за счет взаимодействий с атомом 31Р, КССВ атомов углерода, непосредственно связанных с фосфором составляют 48–85 Гц. По данным РСА соединение 1а кристаллизуется в моноклинной кристаллической решетке (пространственная группа симметрии P21/c), для гесахлорцирконата 1b характерна триклинная кристаллическая решетка и пространственная группа симметрии – P-1. Кристалл соединения 1а характеризуется менее плотной упаковка молекул в кристаллической решетке по сравнению с соединением 1b, вычисленная плотность для данных структур составляет 1,355 г/см3 1,466 г/см3 соответственно. Структурная организация комплексов в кристаллах обусловлена образованием водородных связей между атомами хлора аниона и водорода фенильных и алкильных групп катионов. Атомы фосфора в катионах трифенилорганилфосфония имеют искаженную тетраэдрическую координацию (углы CPC составляют 107,01(4)°-114,10(6)° для 1а, 107,38(9)°-112,06(7)° Å для 1b, длины связей P-С равны 1,790(14)-1,865(14) Å для 1а, 1,7838(12)-1,8293(18) Å для 1b). В центросимметричных октаэдрических гексахлорцирконатных анионах (транс ClZrCl 180°) расстояния Zr-Cl составляют 2,4654(15)-2,4952(17) Å для 1а и 2,4641(14)-2,4711(12) Å для 1b.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Sharutin, V.V.
Sharutina, O.K.
Tarasova, N.M.
Lobanova, E.V.
Andreev, P.V.
7.
Подробнее
24
С 38
Синтез и структура тетрахлор-галлат 3,5-диамино-1,2,4-триазолия [Текст] / Т. В. Кудаярова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 121-127
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
3,5-диамино-1Н-1,2,4-триазол -- гуаназол -- хлорид галлия -- комплексное соединение -- рентгеноструктурный анализ -- синтез -- химия
Аннотация: В работе обсуждается синтез и структура комплексного соединения на основе 3,5-диамино-1H-1,2,4-триазола (гуаназола) с ионами галлия, образующегося при взаимодействии безводного хлорида галлия (III) и гуаназола в среде осушенного метанола. После отгонки растворителя под вакуумом образовавшийся продукт промывали гексаном, ацетоном, целевое соединение экстрагировали ацетонитрилом, и медленным испарением последнего при комнатной температуре в течение трех дней получили кристаллы бежевого цвета, которые были охарактеризованы методами ИК спектроскопии, элементного анализа, масс-спектрометрии и данными рентгеноструктурного анализа. Комплексный галлат состава - C2H6N5+∙[GaCl4]- существует в виде двух кристаллографически независимых катионов и двух анионов. Комплексное соединение кристаллизуется в центросимметричной пространственной группе моноклинной сингонии. Тетрахлорогаллат-анион представляет собой слегка искаженный тетраэдр, что характерно для структур этого типа. Катионы 1,2,4-триазолия селективно протонированы по атомам N4 и N4A, однако местом преимущественной локализации положительного заряда являются атомы N2 и N2A. Помимо электростатического взаимодействия разноименно заряженных ионов важную роль в стабилизации кристаллической упаковки играет развитая система водородных связей: практически все атомы водорода и хлора задействованы в ее образовании. Каждый из кристаллографически независимых катионов образует центросимметричный димер за счет межмолекулярной водородной связи N2–H2···N3 и N2A–H2A···N3A. Полный набор рентгеноструктурных данных депонирован в Кембриджский банк структурных данных соединений - Cambridge Structural Database (депонент CCDC 1894815) и может быть свободно получен по запросу на сайте www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кудаярова, Т.В.
Данилова, Е.А.
Питева, Ю.А.
Мочалина, К.Е.
Дмитриев, М.В.
С 38
Синтез и структура тетрахлор-галлат 3,5-диамино-1,2,4-триазолия [Текст] / Т. В. Кудаярова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология». - 2019. - Т.62(4). - С. 121-127
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
3,5-диамино-1Н-1,2,4-триазол -- гуаназол -- хлорид галлия -- комплексное соединение -- рентгеноструктурный анализ -- синтез -- химия
Аннотация: В работе обсуждается синтез и структура комплексного соединения на основе 3,5-диамино-1H-1,2,4-триазола (гуаназола) с ионами галлия, образующегося при взаимодействии безводного хлорида галлия (III) и гуаназола в среде осушенного метанола. После отгонки растворителя под вакуумом образовавшийся продукт промывали гексаном, ацетоном, целевое соединение экстрагировали ацетонитрилом, и медленным испарением последнего при комнатной температуре в течение трех дней получили кристаллы бежевого цвета, которые были охарактеризованы методами ИК спектроскопии, элементного анализа, масс-спектрометрии и данными рентгеноструктурного анализа. Комплексный галлат состава - C2H6N5+∙[GaCl4]- существует в виде двух кристаллографически независимых катионов и двух анионов. Комплексное соединение кристаллизуется в центросимметричной пространственной группе моноклинной сингонии. Тетрахлорогаллат-анион представляет собой слегка искаженный тетраэдр, что характерно для структур этого типа. Катионы 1,2,4-триазолия селективно протонированы по атомам N4 и N4A, однако местом преимущественной локализации положительного заряда являются атомы N2 и N2A. Помимо электростатического взаимодействия разноименно заряженных ионов важную роль в стабилизации кристаллической упаковки играет развитая система водородных связей: практически все атомы водорода и хлора задействованы в ее образовании. Каждый из кристаллографически независимых катионов образует центросимметричный димер за счет межмолекулярной водородной связи N2–H2···N3 и N2A–H2A···N3A. Полный набор рентгеноструктурных данных депонирован в Кембриджский банк структурных данных соединений - Cambridge Structural Database (депонент CCDC 1894815) и может быть свободно получен по запросу на сайте www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кудаярова, Т.В.
Данилова, Е.А.
Питева, Ю.А.
Мочалина, К.Е.
Дмитриев, М.В.
8.
Подробнее
24
И 21
Иванова, Ю.Б.
Флуресцентные свойства фенил-содержащих изомеров палладиевых комплексов октаэтилпорфина в ацетонитриле [Текст] / Ю.Б. Иванова, О.А. Дмитриева [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 71-77
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
палладиевые комплексы порфирина -- изомеры -- флуоресценция -- конформация
Аннотация: В работе проведены флуориметрические измерения ацетонитрильных растворов палладиевых комплексов октаэтилпорфирина, 5,10 –дифенилоктаэтилпорфирина, 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина при 293К. В качестве стандартов (эталонов) использовался тетрафенилпорфин в толуоле. Определено, что исследуемые соединения различаются архи-тектурой периферического замещения, и, как следствие, молекулярной конформацией и сим-метрией, которые определяют скорости внутримолекулярных процессов дезактивации энергии электронного возбуждения. Установлено, что введение в мезо-положения тетра-пиррольного макроцикла молекулы октаэтилпорфирина двух фенильных фрагментов за-метно меняет спектрально-люминесцентные свойства их палладиевых комплексов. Соеди-нение с соседним расположением фенильных фрагментов 5,10–дифенилоктаэтилпорфирина характеризуется сосредоточенными стерическим взаимодействиями в области одного квад-ранта макроцикла, содержащего две фенильных группы и расположенный между ними пир-рольный фрагмент. Такое расположение фенильных фрагментов приводит к формированию асимметрично искаженного конформера седлообразного типа,о чем свидетельствует ба-тохромный сдвиг полос в электронном спектре поглощения на 495 см-1. Квантовый выход S1→S0флуоресценции слабо уменьшается до 4,6·10-3, что объясняется формированием нового конкурирующего канала безызлучательной дезактивации –внутренней S1→S0конверсии, ко-торая характерна для седлообразно искаженных конформеров порфиринов. При размещении фенильных групп в противолежащих мезо-положениях макроцикла 5,15 –дифенилок-таэтилпорфирина, фланкированных алкильными группами в Cb-положениях пиррольных ко-лец, формируется конформер с вытянутым по оси Cm-Cmмакроциклом. Это,вероятно,свя-зано с более жесткой молекулярной структурой данного конформера по сравнению с палла-дий октаэтилпорфирином и отсутствием конформационной динамики в возбужденном S1состоянии.В результате батохромный сдвиг полос в электронном спектре поглощения пал-ладий 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина оказывается меньше и составляет всего 100 см-1,и квантовый выход S1→S0флуоресценции практически равен квантовому выходу палладие-вого комплексаоктаэтилпорфирин –5,4·10-3, что,вероятно,связано с низкой безызлучатель-ной внутренней S1→S0 конверсией для 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина по сравнению с 5,10–дифенилоктаэтилпорфирина
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Дмитриева, О.А.
Семейкин, А.С.
Пуховская, С.Г.
Крук, Н.Н.
Мамардашвили, Н.Ж.
И 21
Иванова, Ю.Б.
Флуресцентные свойства фенил-содержащих изомеров палладиевых комплексов октаэтилпорфина в ацетонитриле [Текст] / Ю.Б. Иванова, О.А. Дмитриева [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 71-77
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
палладиевые комплексы порфирина -- изомеры -- флуоресценция -- конформация
Аннотация: В работе проведены флуориметрические измерения ацетонитрильных растворов палладиевых комплексов октаэтилпорфирина, 5,10 –дифенилоктаэтилпорфирина, 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина при 293К. В качестве стандартов (эталонов) использовался тетрафенилпорфин в толуоле. Определено, что исследуемые соединения различаются архи-тектурой периферического замещения, и, как следствие, молекулярной конформацией и сим-метрией, которые определяют скорости внутримолекулярных процессов дезактивации энергии электронного возбуждения. Установлено, что введение в мезо-положения тетра-пиррольного макроцикла молекулы октаэтилпорфирина двух фенильных фрагментов за-метно меняет спектрально-люминесцентные свойства их палладиевых комплексов. Соеди-нение с соседним расположением фенильных фрагментов 5,10–дифенилоктаэтилпорфирина характеризуется сосредоточенными стерическим взаимодействиями в области одного квад-ранта макроцикла, содержащего две фенильных группы и расположенный между ними пир-рольный фрагмент. Такое расположение фенильных фрагментов приводит к формированию асимметрично искаженного конформера седлообразного типа,о чем свидетельствует ба-тохромный сдвиг полос в электронном спектре поглощения на 495 см-1. Квантовый выход S1→S0флуоресценции слабо уменьшается до 4,6·10-3, что объясняется формированием нового конкурирующего канала безызлучательной дезактивации –внутренней S1→S0конверсии, ко-торая характерна для седлообразно искаженных конформеров порфиринов. При размещении фенильных групп в противолежащих мезо-положениях макроцикла 5,15 –дифенилок-таэтилпорфирина, фланкированных алкильными группами в Cb-положениях пиррольных ко-лец, формируется конформер с вытянутым по оси Cm-Cmмакроциклом. Это,вероятно,свя-зано с более жесткой молекулярной структурой данного конформера по сравнению с палла-дий октаэтилпорфирином и отсутствием конформационной динамики в возбужденном S1состоянии.В результате батохромный сдвиг полос в электронном спектре поглощения пал-ладий 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина оказывается меньше и составляет всего 100 см-1,и квантовый выход S1→S0флуоресценции практически равен квантовому выходу палладие-вого комплексаоктаэтилпорфирин –5,4·10-3, что,вероятно,связано с низкой безызлучатель-ной внутренней S1→S0 конверсией для 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина по сравнению с 5,10–дифенилоктаэтилпорфирина
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Дмитриева, О.А.
Семейкин, А.С.
Пуховская, С.Г.
Крук, Н.Н.
Мамардашвили, Н.Ж.
9.
Подробнее
24
R17
Rakhimberlinova, Zh.B.
Synthesizing nitrile - gontaining glyconitrile (co) polymers [Текст] / Zh.B. Rakhimberlinova, G.A. Mustafina [и др.] // Известия национальной академии наук Республики Казахстан. - 2019. - №6. - С. 42-47. - (Серия Химии и технологии)
ББК 24
Рубрики: Химические наука
Кл.слова (ненормированные):
а - аминоацетонитрилы -- нитрил гликолевой кислоты (гликонитрил) -- виниловый эфир моноэтаноламина -- акриламид -- полиакриламид -- N,N' - нитрилпроизводные -- акриламида -- сополимеры -- модификаторы мочевин-формальдегидных связующих
Аннотация: . В статье приведены результаты исследований получения новых нитрилсодержащих мономеров путем ацилирования непредельных N- и N,N' - а - аминоацетонитрилов хлорангидридами (мета) акриловых кислот, акриламидом. Исходные непредельные N- и N,N' - а - аминоацетонитрилы синтезированы взаимодействием нитрила гликолевой кислоты (гликонитрила) с аминами различного класса. Изучена способность новых мономеров к радикальной (со)полимеризации, а именно возможность получения полиакриламидов на основе N,N' - нитрилпроизводных (мета) акриламида и винилового эфира (N - ацетонитрил) моноэтоламина (ВЭЭАН) с акриламидом в массе в присутствии радикальных инициаторов и органических растворителях с образованием карбоцепных полимеров. Образование нитрилсодержащих полиакриамидов подтверждено данными элементного анализа, визкозиметрии, ИК - спектроскопии. Вискозиметрические данные |т] | = 0,10 - 0,29 дл/г полимеров свидетельствуют о невысокой реакционной способности синтезированных нитрилакриламидов по сравнению с акриламидом, что связано с стерическим влиянием длины цепи. Синтезированные сополимеры были исследованы в качестве модификаторов мочевино-формальдегидных связующих (МФС), используемых для укрепления неустойчивых горных пород. Образцы, укрепленные растворами МФС без модификатора, показали низкие прочностные показатели для 62 и 77% концентрации соответственно, введение же нитрилсодержащих сополимеров в количестве 1-5% вес. улучшили прочностные характеристики образцов в 1,2-1,8 раза. Хорошие результаты по прочностным показателям для шахтных пород объясняется увеличением гибкости и эластичности цепей мочевиноформальдегидных связующих новыми функциональными группами, ответственных за адгезию смолы к породе.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Mustafina, G.A.
Takibayeva, A.T.
Kulakov, I.V.
Iskakov, A.R.
Nazarova1, O.G.
R17
Rakhimberlinova, Zh.B.
Synthesizing nitrile - gontaining glyconitrile (co) polymers [Текст] / Zh.B. Rakhimberlinova, G.A. Mustafina [и др.] // Известия национальной академии наук Республики Казахстан. - 2019. - №6. - С. 42-47. - (Серия Химии и технологии)
Рубрики: Химические наука
Кл.слова (ненормированные):
а - аминоацетонитрилы -- нитрил гликолевой кислоты (гликонитрил) -- виниловый эфир моноэтаноламина -- акриламид -- полиакриламид -- N,N' - нитрилпроизводные -- акриламида -- сополимеры -- модификаторы мочевин-формальдегидных связующих
Аннотация: . В статье приведены результаты исследований получения новых нитрилсодержащих мономеров путем ацилирования непредельных N- и N,N' - а - аминоацетонитрилов хлорангидридами (мета) акриловых кислот, акриламидом. Исходные непредельные N- и N,N' - а - аминоацетонитрилы синтезированы взаимодействием нитрила гликолевой кислоты (гликонитрила) с аминами различного класса. Изучена способность новых мономеров к радикальной (со)полимеризации, а именно возможность получения полиакриламидов на основе N,N' - нитрилпроизводных (мета) акриламида и винилового эфира (N - ацетонитрил) моноэтоламина (ВЭЭАН) с акриламидом в массе в присутствии радикальных инициаторов и органических растворителях с образованием карбоцепных полимеров. Образование нитрилсодержащих полиакриамидов подтверждено данными элементного анализа, визкозиметрии, ИК - спектроскопии. Вискозиметрические данные |т] | = 0,10 - 0,29 дл/г полимеров свидетельствуют о невысокой реакционной способности синтезированных нитрилакриламидов по сравнению с акриламидом, что связано с стерическим влиянием длины цепи. Синтезированные сополимеры были исследованы в качестве модификаторов мочевино-формальдегидных связующих (МФС), используемых для укрепления неустойчивых горных пород. Образцы, укрепленные растворами МФС без модификатора, показали низкие прочностные показатели для 62 и 77% концентрации соответственно, введение же нитрилсодержащих сополимеров в количестве 1-5% вес. улучшили прочностные характеристики образцов в 1,2-1,8 раза. Хорошие результаты по прочностным показателям для шахтных пород объясняется увеличением гибкости и эластичности цепей мочевиноформальдегидных связующих новыми функциональными группами, ответственных за адгезию смолы к породе.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Mustafina, G.A.
Takibayeva, A.T.
Kulakov, I.V.
Iskakov, A.R.
Nazarova1, O.G.
10.
Подробнее
24
Р 93
Рыжкин, Д. А.
Анализ энергопотребления схем экстрактивной ректификации четырехкомпонентной смеси растворителей. [Текст] / Д. А. Рыжкин, В. М. Раева // Известия высших учебных заведений . - 2021. - Т.64. Вып.6. - С. 47-55
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
метанол -- этанол -- ацетонитрил -- вода -- глицерин -- диметилсульфоксид -- экстрактивная ректификация -- эффективный агент
Аннотация: Проведен сравнительный анализ энергозатрат на разделение схем экстрактивной ректификации эквимолярной смеси растворителей фармацевтических производств метанол - этанол - ацетонитрил - вода. Базовая система содержит четыре бинарных и трехкомпонентный азеотропы с минимальными температурами кипения.
Держатели документа:
ЗКУ
Доп.точки доступа:
Раева, В.М.
Р 93
Рыжкин, Д. А.
Анализ энергопотребления схем экстрактивной ректификации четырехкомпонентной смеси растворителей. [Текст] / Д. А. Рыжкин, В. М. Раева // Известия высших учебных заведений . - 2021. - Т.64. Вып.6. - С. 47-55
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
метанол -- этанол -- ацетонитрил -- вода -- глицерин -- диметилсульфоксид -- экстрактивная ректификация -- эффективный агент
Аннотация: Проведен сравнительный анализ энергозатрат на разделение схем экстрактивной ректификации эквимолярной смеси растворителей фармацевтических производств метанол - этанол - ацетонитрил - вода. Базовая система содержит четыре бинарных и трехкомпонентный азеотропы с минимальными температурами кипения.
Держатели документа:
ЗКУ
Доп.точки доступа:
Раева, В.М.
Страница 1, Результатов: 10