Электронный каталог

24.5
С 38

    Синтез, спектральные и квантово-химические исследования (Z)-10-(2-(4-амино-5тиоксо+4,5-дигидро-1,2,4-триазол-3-ил) гидразоно)--фенантрона [Текст] / Н.А. Полянская [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 55-65
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
квантово-химические расчеты -- гетероциклические азопроизводные -- 9, 10-фенантренхинон -- триазол -- спектральные исследования -- химия -- синтез
Аннотация: Конденсацией 4-амино-5-гидразино-4Н-1,2,4-триазол-3-тиола с 9,10-фенантренхиноном получен (Z)-10-(2-(4-амино-5-тиоксо-4,5-дигидро-1H-1,2,4-триазол-3-ил)гидразоно)-9-фенантрон (I). Соединение I охарактеризовано методами ИК-спектроскопии, электронной спектроскопии, ЯМР 1Н, ЯМР 13С и хромато-масс-спектрометрометрии. Электронные спектры поглощения соединения I в апротонных растворителях (ДМФА, ДМСО) характеризуются наличием интенсивной длинноволновой полосы (ДП) в области 468 - 485 нм. Максимум ДП поглощения свежеприготовленного раствора соединения I (485 нм) через 48 ч постепенно сдвигается гипсохромно до 474 нм, а через 72 ч до 468 нм. В ЭСП I при добавлении раствора NaOH наблюдается батохромный сдвиг ДП до 511 нм со значительным увеличением интенсивности. Наличие в спектре одной изобестической точки свидетельствует об образовании моноаниона. В ЭСП I при добавлении раствора HCl ДП претерпевает гипсохромный сдвиг до 376 нм с небольшим уменьшением интенсивности. В спектре ЯМР 1Н соединения I в области 15,08 м.д. присутствует синглетный сигнал протонов гидразогруппы. В спектре ЯМР 13С в области 180,80 м.д. присутствует сигнал, который отвечает карбонильному атому углерода. Квантово-химическое моделирование электронной структуры соединения I, а также его ионных форм, проводили в рамках приближения теории функционала плотности (DFT) с использованием гибридного трехпараметрического обменного функционала Беке с корреляционным функционалом Ли-Янга-Парра (B3LYP) и базисных наборов def2-SV(P), def2-TZV(P). Согласно спектральным и квантово-химическим исследованиям, соединение I в кристаллическом состоянии и насыщенных растворах существует в форме тионного хинонгидразонного таутомера, стабилизированного внутримолекулярными водородными связями. Тионный таутомер на 44 кДж/моль стабильнее тиольного таутомера, барьер перехода составляет 135 кДж/моль. Однако нельзя исключать возможность перехода тионной формы в тиольную форму в разбавленных растворах.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Полянская, Н.А.
Рябов, М.А.
Страшнов, П.В.
Линко, Р.В.
Давыдов, В.В.
Кобраков, К.И.
Караваева, Е.Б.

24.73
П 53

    Получение новых флокулянтов на основе высокозамещенных катионных крахмалов [Текст] / С.М. Бутрим [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 89-95
ББК 24.73

Рубрики: Природные высокомолекулярные соединения

Кл.слова (ненормированные):
катионный крахмал -- каолин -- флокулянт -- эффективность катионизации -- 3-хлоро-2-гидроксипропилтриметиламмоний хлорид -- химия -- синтез
Аннотация: В данной работе осуществлен синтез высокозамещенных катионных крахмалов полусухим способом реакцией крахмалов разного ботанического происхождения с 3-хлоро-2-гидроксипропилтриметиламмоний хлоридом в присутствии щелочного катализатора. Проведена оценка их флокулирующих свойств на модельных системах каолиновых дисперсий. Установлено, что эффективность катионизации крахмала в значительной степени зависит от его природы. Это связано с различной исходной надмолекулярной структурой и морфологией гранул крахмалов. Наибольшие скорость и степень катионизации характерны для картофельного крахмала, а наименьшие – для кукурузного. Предложенный гетерогенный метод синтеза позволяет получать высокозамещенные катионные крахмалы с сохранением их гранулярной и минимальными изменениями надмолекулярной структур. При достижении определенной степени замещения (СЗкат > 0,1) катионные крахмалы образуют прозрачные коллоидные дисперсии в холодной воде. Катионизация крахмалов до более высоких СЗкат. требует увеличения расхода катионного реагента и катализатора. Образование катионных эфиров крахмала подтверждено результатами элементного и ИК-спектроскопического анализов. При проведении катионизации крахмала в щелочной среде могут происходить изменения надмолекулярной структуры полисахарида в зависимости от температурного режима и типа крахмала. О несущественном уменьшении степени кристалличности всех видов крахмалов после их катионизации при комнатной температуре свидетельствуют полученные в работе дифрактограммы. Несмотря на незначительную аморфизацию крахмалов после их катионизации следует отметить, что все катионные крахмалы, имеющие СЗкат > 0,1, легко диспергируются в холодной воде с образованием однородных прозрачных клейстеров. Исследованы кинетика и эффективность флокуляции модельных каолиновых суспензий синтезированными катионными крахмалами. Каолиновые суспензии в отсутствие флокулянта достаточно стабильны в течение длительного времени. Введение же в систему катионного крахмала приводит к быстрой дестабилизации каолиновых дисперсий. При этом для всех катионных крахмалов с увеличением дозы в интервале 0,5 - 7,5 мг/гкаолин скорость флокуляции частиц дисперсий каолина возрастает. Наиболее эффективно и с наибольшей скоростью флокуляция дисперсий каолина происходит в присутствии катионного картофельного крахмала. Установлено, что эффективность флокуляции минеральных каолиновых систем определяется не только молекулярной массой полимера, но и размерами макромолекул в растворе, которые в сильной степени зависят от заряда микроионов и жесткости полимерной цепи. Показано, что синтезированные флокулянты не уступают по своей эффективности применяемым в настоящее время производным полиакриламида.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Бутрим, С.М.
Бильдюкевич, Т.Д.
Бутрим, Н.С.
Юркштович, Т.Л.
Капуцкий, Ф.Н.

35.713
К 90
Кумыков, Р. М.
    Новые ароматические динитропроизводные хлораля как мономеры для синтеза полиэфиров и полигетероариленов [Текст] / Р. М. Кумыков, А. К. Вологиров // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 4-14
ББК 35.713

Рубрики: Гетероцепные полимеры и пластмассы на их основе

Кл.слова (ненормированные):
поликонденсация -- полинитрозамещение -- динитроарилены -- полиимиды -- полиэфиры -- полигетероарилены -- полиэфирэфиркетоны -- химия
Аннотация: Рассмотрены достижения в области синтеза ароматических динитропроизводных хлораля, эффективно используемые для получения растворимых термо- и огнестойких полиэфиров и полигетероариленов с использованием реакции ароматического нуклеофильного полинитрозамещения. Рассмотрена группа новых ароматических динитропроизводных хлораля, содержащих в качестве центральных групп между фенильными ядрами: дихлорэтиленовые, карбонильные, ацетиленовые и метиленовые группировки. Улучшение условий синтеза полиэфиров, полиэфиркетонов, полиэфирэфиркетонов, полифталимидов и полинафталимидов без существенного влияния на термические и прочностные характеристики достигается в сравнительно мягких условиях с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Поиск новых функциональных групп, используемых в реакциях поликонденсации, является актуальной задачей химии полимеров. Подобные группы должны определять достаточно высокую реакционную способность мономеров, не снижая их доступности и не повышая их токсичности. Определяющее значение имеет и строение исходных мономеров, которое определяло бы свойства и растворимость целевых полимеров. В этом аспекте динитросоединения, содержащие дифениловые, фталимидные и нафталимидные циклы, представляются уникальными. Известно, что улучшение плавкости и растворимости полимеров без существенного влияния на термические и прочностные характеристики достигается введением в них „кардовых” группировок, объемистых заместителей типа фенильных или феноксидных, гибких „мостиковых” фрагментов, а также введением в ароматические ядра исходных соединений объемных атомов хлора. В рамках данного обзора была предпринята попытка описания методов синтеза и рассмотрения свойств ароматических динитропроизводных, содержащих комбинации объемистых заместителей и гибких „мостиковых” группировок за счет использования в качестве исходных соединений простейших производных хлораля. Большинство известных полиимидов и полиэфиримидов получают взаимодействием ароматических диангидридов тетракарбоновых кислот с ароматическими диаминами двухстадийным способом, где на первой стадии получаются поли(о-карбокси)имиды, а на второй, в результате термической или каталитической имидизации - полиимиды с низкой растворимостью в органических растворителях. Следует отметить, что вторая стадия - термическая или каталитическая имидизация, не всегда приводит к получению полностью зациклизованных полиимидов, что снижает возможность образования сравнительно высокомолекулярных полимеров. При использовании ароматических динитросоединений, содержащих фталимидные и нафталимидные циклы в качестве сомономеров бис-фенолам, вопрос о степени циклизации отпадает. Важным фактором, определяющим получение высокомолекулярных полимеров с применением реакции нуклеофильного полинитрозамещения, является протекание процесса в одну стадию в сравнительно мягких условиях в среде ДМСО или ДМСО / толуол при температуре 70 °С в течение 2 ч в абсолютно сухой среде. В обзоре рассмотрены некоторые аспекты механизма активизации нитрогрупп в реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Подробно рассмотрены процессы синтеза конденсационных динитропроизводных мономеров с использованием хлораля. Приводятся методы получения и некоторые свойства ароматических динитроариленов, динитрофталимидов и динитронафталимидов с дихлорэтиленовыми, кетонными, ацетиленовыми и метиленовыми «мостиковыми» группами между фенильными ядрами.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Вологиров, А.К.

24.5
Н 58
Нефедов, В.Г.
    Влияние частоты электрического тока на электропроводность тонких пленок электролитов [Текст] / В.Г. Нефедов, В.В. Матвеев, Д.Г. Королянчук // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 58-64
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
электропроводность -- кластер -- граница раздела фаз -- перенос заряда -- химия
Аннотация: В работе продолжены исследования эффекта аномально высокой электропроводности поверхности раздела воздух-электролит при электролитическом разложении воды. Эксперименты проводились как на переменном токе с помощью мостовой схемы, так и на постоянном, в четырехэлектродной ячейке. Ранее было показано, что в тонких слоях электролита, граничащих с воздухом, удельная электропроводность, измеренная в четырехэлектродной ячейке, при электролизе воды превышает соответствующую величину, измеренную с помощью мостовой схемы для растворов гидроксида натрия – в 1,5 раза, растворов серной кислоты – в 1,25 и растворах сернокислого натрия - 2,5 раза. При замене поверхности газ-жидкость на границу жидкость-твердая фаза эффект исчезал. Было показано, что аномально высокая электропроводность тонких слоев электролита на границе с воздухом зависит от температуры (при 4 °С электропроводность слоя раствора толщиной 1мм увеличивалась в 8-12 раз), ионного состава, рН (максимум увеличения электропроводности в 5 раз соответствует рН изоэлектрической точки). Это позволило предположить, что данный эффект обусловлен туннелированием заряда (без переноса массы) по упорядоченным структурам на поверхности воды – гигантским гетерофазным кластерам. Такой механизм был назван крокетным. Для проверки влияния поверхности были проведены эксперименты в слоях электролита толщиной от 1 мм до 0,1 мкм. Тонкие пленки электролита стабилизировались ПАВ ДС-10, и их толщина измерялась интерферометрическими методами. Было показано, что удельная электропроводность тонких пленок, по сравнению с электропроводностью исходного электролита, увеличивалась в 150-250 раз. Это подтверждало наши предположения о природе эффекта аномально высокой электропроводности поверхности раздела фаз газ-электролит при электрохимической генерации нескомпенсированных Н+ и/или ОН- ионов. Неожиданно оказалось, что удельная электропроводность пленок электролита толщиной ниже 50 мкм при измерении на переменном токе частотой 10 кГц также превышает величины электропроводности, измеренной этим же методом в объеме исходного электролита. Величины электропроводностей тонких пленок электролита, измеренные разными методами, практически совпадали. Было предположено, что это явление связано с изменившимися условиями заряжения двойного электрического слоя. Для проверки предположения были измерены величины удельной электропроводности слоя электролита толщиной 1мм при изменении частоты переменного тока от 10 кГц до 0,1 Гц. Было показано, что эффект увеличения электропроводности начал проявляться при частотах до 1 кГц. Расчеты показали, что при этих частотах количество электричества, сообщаемое электродам, достаточно для заряжения двойного слоя и начала фарадеевского процесса. Таким образом, получено еще одно подтверждение, что крокетный механизм электропроводности проявляется при двух условиях: электролитическом генерировании Н+ или ОН- ионов и переносе зарядов по упорядоченным структурам на поверхности воды.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Матвеев, В.В.
Королянчук, Д.Г.

24.5
Е 92
Ефремов , А. М.
    Параметры плазмы и кинетика активных частиц в смеси CF4+C4F8+Ar [Текст] / А. М. Ефремов , Д. Б. Мурин, К. Х. Квон // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(4-5). - С. 31-36
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
CF4 -- C4F8 -- скорость реакции -- энергия ионов -- концентрация -- поток -- травление -- полимеризация
Аннотация: В данной работе обсуждаются взаимосвязи между начальным составом смеси CF4 + C4F8 + Ar, характеристиками газовой фазы и кинетикой гетерогенных процессов в условиях плазмы индукционного разряда пониженного давления. Целью работы являлось исследование зависимостей внутренних параметров плазмы (температура электронов, концентрация электронов, энергия ионной бомбардировки) и кинетики активных частиц от соотношения компонентов CF4/C4F8 в плазмообразующей смеси, а также выявление механизмов влияния указанных параметров на такие характеристики «сухого» травления, как скорость травления и селективность. Исследования проводились методами диагностики плазмы двойным зондом Лангмюра и моделирования плазмы в условиях планарного индукционного плазмохимического реактора. Эксперименты и расчеты проводились при постоянном давлении газа (10 мтор), вкладываемой мощности (800 Вт) и мощности смещения (150 Вт), при этом отношение CF4/C4F8 варьировалось изменением парциальных скоростей потока этих газов. Было найдено, что замещение CF4 на C4F8 в плазмообразующем газе CF4 + C4F8 + Ar приводит к снижению скорости генерации атомов фтора и плотности их потока на обрабатываемую поверхность из-за снижения концентрации в объеме плазмы. Предположено, что рост концентрации и плотности потока ненасыщенных радикалов CFx (x=1,2) в смесях с большим содержанием C4F8 при близких к постоянным значениях плотности потока энергии ионов (т.е. близкой к постоянной эффективности ионной бомбардировки) способствует снижению эффективной вероятности взаимодействия атомов фтора за счет увеличения толщины фторуглеродной полимерной пленки на обрабатываемой поверхности.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Мурин, Д.Б.
Квон , К.Х.

2 4 . 4
И 88

    Исследование взаимодействия l-гистидина с гетероциклическими соединениями в водных растворах методом уф-спектроскопии [Текст] / В. Г. Баделин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 10-16
ББК 2 4 . 4

Рубрики: Аналитическая химия

Кл.слова (ненормированные):
L-гистидин -- никотиновая кислота -- урацил -- константы образования комплексов -- водные растворы с рН = 7, 3 -- УФ-спектроскопия -- гетероциклические соединения -- химия
Аннотация: Взаимодействия между лекарственными средствами и макромолекулярными белками имеют важное значение в многокомпонентных физиологических средах, таких как кровь, клеточные мембраны, внутри и межклеточные флюиды и т.д. Изучение механизмов и движущих сил образования комплексов между ними, молекулярных процессов транспортировки лекарств, доставки их к клеткам-мишеням относится к приоритетным задачам химии, биологии и фармакологии. Необходимым является исследование свойств модельных соединений биомакромолекул в водных растворах до начала исследования более сложных систем. Особенности их поведения во многом определяют биологическую активность макромолекул. Одним из хорошо известных подходов к изучению молекулярных взаимодействий в жидких средах является использование спектроскопических методов. В рамках долгосрочной задачи по исследованию различных аспектов процессов взаимодействия между модельными соединениями белков и прекурсорами лекарственных средств мы представляем результаты спектроскопического исследования водных растворов, содержащих гетероциклические соединения – L-гистидин, никотиновую кислоту и урацил при фиксированном значении рН. Методом УФ-спектроскопии получены электронные спектры поглощения L-гистидина в присутствии никотиновой кислоты и урацила в водных растворах с рН = 7,3 при 296 К. Определены спектральные характеристики взаимодействия L-гистидина с никотиновой кислотой и урацилом. Рассчитаны константы связывания и стехиометрический состав образующихся комплексов на основе кривых насыщения. Проведен расчет равновесной смеси ионных форм изученной аминокислоты в зависимости от рН среды в соответствии с компьютерной программой RRSU. Определены формы взаимодействующих реагентов в водном растворе с рН = 7,3. Выявлены особенности взаимодействия гистидина с никотиновой кислотой и урацилом. Показано, что взаимодействие гистидина с урацилом приводит к образованию несколько более устойчивых комплексов, чем с никотиновой кислотой.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Баделин, В.Г.
Тарасова, Г.Н.
Тюнина, Е.Ю.
Бычкова, С.А.

24.54
Л 86
Луцик, В. И.
    Влияние образования разнолигандных комплексов на кинетику окислительного растворения металлов [Текст] / В. И. Луцик, Ю. В. Чурсанов, А. В. Старовойтов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 22-26
ББК 24.54

Рубрики: Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ

Кл.слова (ненормированные):
золото -- тиомочевина -- тиоцианат -- тиосульфат -- кинетика растворения -- вращающийся диск -- разнолигандные комплексы -- химия
Аннотация: Методом вращающегося диска изучено растворение золота в присутствии окислителя и смеси разнородных лигандообразующих реагентов. Исследованы кинетические закономерности растворения золота в водных системах тиомочевина–тиоцианат с ионами Fe(III) и Cu(II) в качестве окислителя: тиомочевина–тиосульфат окислитель – комплекс Fe(III)EDTA и тиосульфат–тиоцианат окислитель – аммиачный комплекс [Cu(NH3)4]2+. Особенностью данных смешанных систем является возможность образования как монолигандных, так и гетеролигандных комплексов золота. Рассмотрено влияние образования разнолигандных комплексов золота на скорость растворения металла. Исследована зависимость скорости от соотношения концентраций лигандов и природы окислителя. Установлена взаимосвязь: использование разнородных лигандообразующих реагентов – более высокая термодинамическая устойчивость образующихся гетеролигандных комплексов золота (относительно гомолигандных) – синергетические увеличение скорости растворения золота. Установлено, что для системы тиомочевина–тиоцианат– Fe(III) макромеханизм гетерфазной реакции определяется близостью скоростей химической и диффузионных стадий (экспериментальная энергия активации – 21,6 кДж/моль; порядок реакции по частоте вращения диска – 0,23). Диффузионное лимитирование обусловлено медленным отводом продуктов реакции – соединений Au(I) от поверхности твердой фазы. Образование более прочных гетеролигандных комплексов и соответствующий рост концентрации продуктов реакции у поверхности приводит к увеличению скорости диффузии металла в раствор. Для системы тиомочевина–тиосульфат–Fe(III)EDTA отмечено образование пленки твердых продуктов реакции на поверхности золота. Для ее идентификации получены ИК-спектры отражения полированной поверхности золота после травления в изученной системе. На спектрах наблюдается сильная полоса поглощения при 804 см-1. Поглощение в этой области связано с валентными симметричными колебаниями связи группы –С=S адсорбированных или химически связанных с поверхностью молекул тиомочевины и продуктов ее окисления.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Чурсанов, Ю.В.
Старовойтов, А.В.

24.12
С 60

    Соли тропилия и тритилия в реакциях с 2-амино-4,6-дизамещенными пиримидинами [Текст] / Л.П. Юнникова, В. В. Эсенбаева, Е. В. Шкляева // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 47-52
ББК 24.12

Рубрики: Химические элементы и их соединения

Кл.слова (ненормированные):
соли тропилия -- соли тритилия -- 2-амино-4, 6-диметилпиримидин -- 6-ди-гидроксипиримидин -- химия
Аннотация: Взаимодействие тетрафторборатов тропилия или тритилия с 2-амино-4,6-диметилпиримидином в среде этанола при комнатной температуре приводит, соответственно, к 4,6-диметил-2-(N-циклогепта-2',4',6'-триен-1'-иламино)пиримидину и 4,6-диметил-2-(N-тритиламино)пиримидину, что связано с подвижностью протонов аминогруппы вследствие амино-иминной таутомерии. Результат взаимодействия тетрафторбората тропилия с 2-амино-4,6-дигидроксипиримидином в аналогичных условиях зависит от соотношения исходных реагентов. Установлено три направления реакции: при использовании соотношения 1 : 1,5 образуется 4,6-дигидрокси-2-(N-циклогепта-2',4',6'-триен-1'-иламино)пиримидин, содержащий только один тропилиевый фрагмент у атома азота аминогруппы; введение в реакцию двойного избытка соли в один прием приводит к 4,6-дигидрокси-2-(N,N-дициклогепта-2',4',6'-триен-1'-ил)аминопиримидину, содержащему два тропилиевых фрагмента у атома азота аминогруппы, образование этого амина можно объяснить высокой подвижностью атомов водорода в аминогруппе вследствие амино-иминной таутомерии и кинетического контроля процесса; последовательное введение соли с интервалом 1,5 ч приводит к 2-(N-циклогепта-2',6',4'-триен-1'-иламино)-3-(циклогепта-2',4',6'-триен-1'-ил)-6-гидроксипиримидин-4(3Н)-ону, в котором замещены атомы водорода у экзоциклического и эндоциклического атомов азота гетероцикла. Третье направление реакции, связанное с добавлением второго эквивалента соли с интервалом 1,5 ч, способствует повышению концентрации таутомера, возникающего вследствие лактам-лактимной таутомерии. Структура всех полученных соединений подтверждена данными 1Н ЯМР спектроскопии и масс-спектрометрии, а также методом рентгеноструктурного анализа.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Юнникова, Л.П.
Эсенбаева, В.В.
Шкляева, Е.В.

24.23
В 40

    Взаимодействие сплавов алюминий–кобальт и алюминий-никель, активированных жидкой эвтектикой галлий-индий, с трет-бутилхлоридом для формирования каталитических металл-алюмохлоридных комплексов [Текст] / А. Б. Арбузов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 64-69
ББК 24.23

Рубрики: Органические соединения

Кл.слова (ненормированные):
алюминий-кобальт -- алюминий-никель -- эвтектика галлий-индий -- активирование сплавов -- трет-бутилхлорид -- канирующая электронная микроскопия -- инфракрасная спектроскопия -- каталитические металл-алюмохлоридные комплексы -- химия
Аннотация: Бинарные сплавы алюминия и металлов группы железа (кобальт, никель) после их активирования жидкометаллической эвтектикой галлий-индий за счет удаления пассивирующих оксидных слоев резко повышают реакционную способность по отношению к хлорорганическим соединениям. Соответствующие реакции приводят к образованию в качестве неорганических продуктов металл-алюмохлоридных комплексов, активных во многих практически важных каталитических реакциях жидкофазного превращения углеводородов: алкилирования, олигомеризации, изомеризации. Данный подход, ранее разработанный авторами для поликристаллического алюминия, представляет интерес в металлокомплексном катализе, так как формирование каталитических алюмохлоридных и металл-алюмохлоридных комплексов можно осуществлять непосредственно в реакционной среде, т.е. in situ. В настоящей работе методами сканирующей электронной микроскопии и рентгеновской энергодисперсионной спектроскопии изучен локальный состав, структура и морфология приповерхностных слоев сплавов алюминий-кобальт и алюминий-никель, активированных жидкой эвтектикой галлий-индий, для установления физико-химических закономерностей динамики их взаимодействия при комнатных температурах с трет-бутилхлоридом. Методом инфракрасной спектроскопии многократно нарушенного полного внутреннего отражения in situ исследовано формирование металл-хлоридных комплексов в межфазной области гетерогенной системы «активированный сплав – трет-бутилхлорид». Полученные результаты указывают на образование моно- и биядерных алюмохлоридных анионов, стабилизированных катионами кобальта и никеля. Предположено, что формируемые ионные комплексные пары являются активными центрами в жидкофазных реакциях превращения углеводородов при невысоких температурах. Эти структуры существенно изменяют селективность каталитических процессов по сравнению с катализаторами на основе хлорида алюминия.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Арбузов , А.Б.
Дроздов , В.А.
Шляпин , Д.А.
Лавренов , А.В.

24.7
М 74

    Модифицированные углеродные волокна. использование их для извлечения металлов и органических примесей из водных сред [Текст] / Э. Р. Валинурова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(11). - С. 103-108
ББК 24.7

Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)

Кл.слова (ненормированные):
адсорбция -- углеродное волокно -- тяжелые металлы -- фенолы -- анилины -- химия
Аннотация: Исследованы адсорбционные свойства активированного и графитированного углеродных волокон к ионам тяжелых металлов, фенолам и анилинам. Показано, что модифицированные окислением концентрированными азотной и серной кислотами углеродные волокна количественно извлекают ионы тяжелых металлов из воды. Рассчитаны коэффициенты распределения и селективности адсорбции ионов тяжелых металлов на активированном углеродном волокне и его окисленных образцах, представлены ряды селективности адсорбции. Проведена предварительная обработка углеродных волокон органическими реагентами, содержащими гетероатомы-доноры активности и селективности. Предварительное нанесение на поверхность углеродного волокна мочевины сокращает время установления адсорбционного равновесия с 1,5 – 2 ч до 40 мин, и повышает степень извлечения висмута до 64%. Модифицирование углеродного волокна тиомочевиной позволяет количественно (99%) извлекать висмут из воды за 20 мин. Степень извлечения олова модифицированным тиомочевиной волокном возрастает на 14% и достигает 53%. Молибден (VI) и ртуть (II) извлекаются активированным углеродным волокном, модифицированным 15%-ным раствором тиомочевины на 80% и 99%, соответственно. Модифицирование поверхности активированного и графитированного углеродных волокон фуллеренами С60 повышает адсорбционную способность активированного углеродного волокна к ионам кадмия до 69%, а графитированного углеродного волокна – до 64%. Из спрямленных в координатах уравнения Лэнгмюра изотерм адсорбции органических и неорганических адсорбатов рассчитаны емкости монослоя, константы сорбционного равновесия. Статические обменные емкости углеродных адсорбентов по ионам тяжелых металлов изменяются в пределах от 2,8 до 23,0 мг/г, константы адсорбционного равновесия – от 0,1·103 до 9,0·103. Показано, что адсорбция фенолов и анилинов зависит от взаимного расположения функциональных групп в молекулах адсорбатов. Константы адсорбционного равновесия пара-замещенных производных фенола и анилина несколько ниже, чем мета- и орто-производных, функциональные группы которых связаны внутримолекулярной водородной связью и не могут в полной мере принимать участие в адсорбции.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Валинурова, Э.Р.
Шаймухаметова, Г.Ф.
Кожанова, А.А.
Фокина, Е.О.