Электронный каталог

35.20
К 41

    Кинетика гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина на нанесенных платиновых и палладиевых катализаторах в водном растворе 2-пропанола [Текст] / А.Р. Латыпова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 42-48
ББК 35.20

Рубрики: Технология неорганических веществ в целом. Технология основных химических продуктов в целом

Кл.слова (ненормированные):
2-хлор-4-нитроанилин -- водород -- нанесенный палладиевый катализатор -- нанесенный платиновый катализатор -- адсорбция -- скорость -- гидрогенизация -- 2-пропанол -- активность -- селективность -- химия -- кинетика гидрогенизации
Аннотация: Проведено исследование кинетики жидкофазной гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина на нанесенных платиновых и палладиевых катализаторах в водном растворе 2–пропанола азеотропного состава. Получены зависимости изменения концентраций участников реакции от времени. Установлено, что порядок реакции по водороду равен нулевому, а по исходному реагенту – первому. Количество поглощенного в реакции водорода на палладиевых катализаторах было выше, чем на платиновых. Основным побочным продуктом реакции являются продукты дегалогенирования. Для платиновых катализаторов отмечается более высокая каталитическая активность как в превращении нитрогруппы, так и в селективности реакции по отношению к целевому продукту ХФДА. Гидрогенизация 2-хлор-4-нитроанилина на изученных катализаторах протекает по последовательной схеме, а дегалогенированию подвергается образующийся ХФДА. Известно, что кинетические закономерности каталитических реакций связаны со структурными и физико-химическими характеристиками катализаторов. В частности, палладий и платина имеют различную электронную структуру и ведут себя по-разному в каталитической реакции. Также для режима протекания реакции имеют значение текстурные характеристики катализатора. И полученные данные согласуются с этими фактами. Значения наблюдаемых констант скорости, рассчитанные по водороду, для всех использованных образцов катализаторов изменялись в соответствии с общим содержанием металла. Для достижения высокой селективности гидрогенизации ХНА по отношению к ХФДА при сохранении тех же значений наблюдаемых скоростей поглощения водорода целесообразно использование низкопроцентных нанесенных платиновых катализаторов. Однако, также возникло предположение, что при варьировании природы растворителя один и тот же катализатор может вести себя по-разному, а, следовательно, для жидкофазных систем рассматривать взаимосвязь структура-активность катализатора недостаточно корректно без учета влияния природы растворителя.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Латыпова, А.Р.
Краснов, А.И.
Шаронов, Н.Ю.
Сафаров, И.М.
Лефедова, О.В.

24.54
В 58

    Влияние давления водорода, природы растворителя и катализатора на закономерности гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина [Текст] / Д. М. Климушин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(9-10). - С. 30-35
ББК 24.54

Рубрики: Химическая кинетика. Горение, детонация и взрывы. Катализ

Кл.слова (ненормированные):
2-хлор-4-нитроанилин -- водород -- нанесенный палладиевый катализатор -- нанесенный платиновый катализатор -- скорость -- гидрогенизация -- 2-пропанол -- этилацетат -- автокалав Вишневского -- химия
Аннотация: Впервые проведено исследование кинетики жидкофазной гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина на нанесенных палладиевых и платиновых катализаторах, отличающихся по природе носителя и содержанию активного металла. Эксперимент проводился при повышенных давлениях водорода в интервале 9 - 12 атм и температуре 303 К в растворителях 2-пропанол-вода и этилацетат в автоклаве Вишневского. Определены основные кинетические параметры реакции, а также установлено влияние различных параметров на закономерности протекания процесса. Показано, что повышение содержания активного металла в катализаторе приводит к увеличению скорости реакции гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина. При использовании нанесенных платиновых катализаторов скорости реакции гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина существенно выше, чем при использовании нанесенных палладиевых катализаторов. Однако с течением реакции на платиновых катализаторах скорость падает достаточно резко, а затем стабилизируется. Для палладия характерно менее резкое падение начальных скоростей. При этом палладиевые катализаторы отличаются более высокими скоростями на "стабильном" участке кинетической кривой. Замена жидкой фазы каталитической системы с 2-пропанола на этилацетат негативно влияет на величины скорости реакции. Кроме того, использование растворителя с меньшей полярностью приводит к существенному снижению скорости реакции независимо от природы активного металла, что делает принципиально возможным управление параметрами активности и селективности процесса действием растворителя. Определен характер влияния природы и состава каталитической системы на степень дегалогенирования целевого продукта. Установлено, что при проведении реакции при повышенных давлениях водорода предпочтительнее использовать низкопроцентные платиновые катализаторы, а не палладиевые, поскольку первые обеспечивают меньшие показатели дегалогенирования целевого продукта.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Климушин, Д.М.
Краснов, А.И.
Филиппов, Д.В.
Шаронов, Н.Ю.

24
Л 27
Латыпова, А. Р.
    Особенности гидрогенизации 2-хлор-7-нитроанилина на нанесенных палладиевом и платиновом катализаторах в 2-пропаноле и этилацетате [Текст] / А. Р. Латыпова, О.В. Лефедова, Д.В. Филиппов, В. Ю. Долуда // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 86-91
ББК 24

Рубрики: Химические науки

Кл.слова (ненормированные):
2-хлор-4-нитроанилин, -- нанесенный палладиевый катализатор -- нанесенный платиновый катализатор -- скорость -- гидрогенизация -- степень дегалогенирования -- 2-пропанол -- этилацетат
Аннотация: Статья посвящена исследованию влияния природы растворителя и катализатора на кинетические закономерности протекания гидрогенизации 2-хлор-4-нитроанилина на нанесенных палладиевых и платиновых катализаторах в водном растворе 2-пропанола азео-тропного состава и этилацетате. Известно, что восстановление галогензамещенных нит-робензолов может сопровождаться побочной стадией гидрогенолиза. В связи с этим, разра-ботка объективных представлений о методах селективного управления стадийности пре-вращений изучаемой реакции представляет чрезвычайно важную задачу. В работе обсуж-дены влияние природы растворителя и катализатора на выход хлорзамещенного амина. Сле-дует отметить, что вид кинетических кривых по водороду при гидрировании в этилаце-тате и 2-пропаноле свидетельствует о значительном влиянии природы растворителя и сложной взаимосвязи структура катализатора –растворитель. Установлено, что побоч-ным процессом, снижающим селективность реакции по отношению к 2-хлор-1,4-фенилен-диамину, является его дегалогенирование. В случае использования в качестве растворителя этилацетата отмечено отсутствие в гидрогенизате продукта дегалогенирования 2-хлор-1,4-фенилендиамина при реализации процессакак на палладиевом, так и на платиновом ка-тализаторах.Установлено, что скорости поглощения водорода в этилацетате на паллади-евом катализаторе в восемь раз выше, чем на платиновом. Данный эффект может быть связан с меньшим вкладом диффузионного торможения по водороду на палладиевом катали-заторе. Очевидно, что подобные эффекты могут быть обусловлены структурой носителей. Вероятно, платина при нанесении на подложку распределена на внутренней поверхности глубоких пор носителя, тогда как распределение фазы палладия скорее отвечает корочко-вому распределению. Данное предположение также объясняет и факт более высокой актив-ности палладиевого катализатора, что сопровождается высокими степенями дегалогени-рования в 2-пропаноле
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лефедова, О.В.
Филиппов, Д.В.
Долуда, В.Ю.