База данных: Статьи
Страница 1, Результатов: 1
Отмеченные записи: 0
1.
Подробнее
24
И 21
Иванова, Ю.Б.
Флуресцентные свойства фенил-содержащих изомеров палладиевых комплексов октаэтилпорфина в ацетонитриле [Текст] / Ю.Б. Иванова, О.А. Дмитриева [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 71-77
ББК 24
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
палладиевые комплексы порфирина -- изомеры -- флуоресценция -- конформация
Аннотация: В работе проведены флуориметрические измерения ацетонитрильных растворов палладиевых комплексов октаэтилпорфирина, 5,10 –дифенилоктаэтилпорфирина, 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина при 293К. В качестве стандартов (эталонов) использовался тетрафенилпорфин в толуоле. Определено, что исследуемые соединения различаются архи-тектурой периферического замещения, и, как следствие, молекулярной конформацией и сим-метрией, которые определяют скорости внутримолекулярных процессов дезактивации энергии электронного возбуждения. Установлено, что введение в мезо-положения тетра-пиррольного макроцикла молекулы октаэтилпорфирина двух фенильных фрагментов за-метно меняет спектрально-люминесцентные свойства их палладиевых комплексов. Соеди-нение с соседним расположением фенильных фрагментов 5,10–дифенилоктаэтилпорфирина характеризуется сосредоточенными стерическим взаимодействиями в области одного квад-ранта макроцикла, содержащего две фенильных группы и расположенный между ними пир-рольный фрагмент. Такое расположение фенильных фрагментов приводит к формированию асимметрично искаженного конформера седлообразного типа,о чем свидетельствует ба-тохромный сдвиг полос в электронном спектре поглощения на 495 см-1. Квантовый выход S1→S0флуоресценции слабо уменьшается до 4,6·10-3, что объясняется формированием нового конкурирующего канала безызлучательной дезактивации –внутренней S1→S0конверсии, ко-торая характерна для седлообразно искаженных конформеров порфиринов. При размещении фенильных групп в противолежащих мезо-положениях макроцикла 5,15 –дифенилок-таэтилпорфирина, фланкированных алкильными группами в Cb-положениях пиррольных ко-лец, формируется конформер с вытянутым по оси Cm-Cmмакроциклом. Это,вероятно,свя-зано с более жесткой молекулярной структурой данного конформера по сравнению с палла-дий октаэтилпорфирином и отсутствием конформационной динамики в возбужденном S1состоянии.В результате батохромный сдвиг полос в электронном спектре поглощения пал-ладий 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина оказывается меньше и составляет всего 100 см-1,и квантовый выход S1→S0флуоресценции практически равен квантовому выходу палладие-вого комплексаоктаэтилпорфирин –5,4·10-3, что,вероятно,связано с низкой безызлучатель-ной внутренней S1→S0 конверсией для 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина по сравнению с 5,10–дифенилоктаэтилпорфирина
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Дмитриева, О.А.
Семейкин, А.С.
Пуховская, С.Г.
Крук, Н.Н.
Мамардашвили, Н.Ж.
И 21
Иванова, Ю.Б.
Флуресцентные свойства фенил-содержащих изомеров палладиевых комплексов октаэтилпорфина в ацетонитриле [Текст] / Ю.Б. Иванова, О.А. Дмитриева [и др.] // Известия высших учебных заведений серия Химия и химическая технология. - 2020. - Т.63 (1). - С. 71-77
Рубрики: Химические науки
Кл.слова (ненормированные):
палладиевые комплексы порфирина -- изомеры -- флуоресценция -- конформация
Аннотация: В работе проведены флуориметрические измерения ацетонитрильных растворов палладиевых комплексов октаэтилпорфирина, 5,10 –дифенилоктаэтилпорфирина, 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина при 293К. В качестве стандартов (эталонов) использовался тетрафенилпорфин в толуоле. Определено, что исследуемые соединения различаются архи-тектурой периферического замещения, и, как следствие, молекулярной конформацией и сим-метрией, которые определяют скорости внутримолекулярных процессов дезактивации энергии электронного возбуждения. Установлено, что введение в мезо-положения тетра-пиррольного макроцикла молекулы октаэтилпорфирина двух фенильных фрагментов за-метно меняет спектрально-люминесцентные свойства их палладиевых комплексов. Соеди-нение с соседним расположением фенильных фрагментов 5,10–дифенилоктаэтилпорфирина характеризуется сосредоточенными стерическим взаимодействиями в области одного квад-ранта макроцикла, содержащего две фенильных группы и расположенный между ними пир-рольный фрагмент. Такое расположение фенильных фрагментов приводит к формированию асимметрично искаженного конформера седлообразного типа,о чем свидетельствует ба-тохромный сдвиг полос в электронном спектре поглощения на 495 см-1. Квантовый выход S1→S0флуоресценции слабо уменьшается до 4,6·10-3, что объясняется формированием нового конкурирующего канала безызлучательной дезактивации –внутренней S1→S0конверсии, ко-торая характерна для седлообразно искаженных конформеров порфиринов. При размещении фенильных групп в противолежащих мезо-положениях макроцикла 5,15 –дифенилок-таэтилпорфирина, фланкированных алкильными группами в Cb-положениях пиррольных ко-лец, формируется конформер с вытянутым по оси Cm-Cmмакроциклом. Это,вероятно,свя-зано с более жесткой молекулярной структурой данного конформера по сравнению с палла-дий октаэтилпорфирином и отсутствием конформационной динамики в возбужденном S1состоянии.В результате батохромный сдвиг полос в электронном спектре поглощения пал-ладий 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина оказывается меньше и составляет всего 100 см-1,и квантовый выход S1→S0флуоресценции практически равен квантовому выходу палладие-вого комплексаоктаэтилпорфирин –5,4·10-3, что,вероятно,связано с низкой безызлучатель-ной внутренней S1→S0 конверсией для 5,15 –дифенилоктаэтилпорфирина по сравнению с 5,10–дифенилоктаэтилпорфирина
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Дмитриева, О.А.
Семейкин, А.С.
Пуховская, С.Г.
Крук, Н.Н.
Мамардашвили, Н.Ж.
Страница 1, Результатов: 1