База данных: Статьи
Страница 60, Результатов: 1154
Сортировка недоступна
Кол-во результатов более 1000
Отмеченные записи: 0
591.

Подробнее
24.57
И 88
Исследование процесса электрохимического расслаивания графита [Текст] / И. В. Братков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(11). - С. 96-102
ББК 24.57
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
графен -- коллоидные растворы -- электрохимическое расслаивание -- расслаивание -- химия
Аннотация: В работе исследованы процессы, протекающие при электрохимическом диспергировании графита в растворе серной кислоты. Показана возможность получения коллоидных растворов графена посредством сочетания электрохимического и ультразвукового диспергирования графита. Установлено, что увеличение рабочего напряжения на ячейке приводит к образованию большего количества поверхностных кислородсодержащих групп. Это позволяет увеличить выход наноразмерных частиц. Ультразвуковая обработка приводит к дополнительному расщеплению графеновых пластин и отделению наноразмерных частиц от недостаточно окисленных частиц графита. Методом рентгеноструктурного анализа исследована толщина частиц графита на каждой стадии получения наночастиц. Установлено, что в результате электрохимического расслаивания образуется смесь крупных, неразбившихся частиц графита и наноразмерных пластин графита. Посредством ультразвукового диспергирования с последующей классификацией частиц удается получить коллоидные растворы малослойного графена с толщиной пластины порядка 1 нм. При рабочем напряжении ячейки равному 10 В достигается выход наночастиц 10%, изменение рабочего напряжения не оказывает существенного влияния на концентрацию получаемого коллоида. Исследовано влияние добавки поверхностно-активных веществ неионогенного и анионогенного типов при ультразвуковой обработке электрохимически диспергированного графита на выход наноразмерной фазы и концентрацию получаемого коллоида. Применение неионогенного ПАВ (ОП-10) негативно влияет как на выход наночастиц, так и на концентрацию получаемого коллоида. Применение додецилсульфоната натрия на стадии ультразвукового диспергирования позволяет увеличить выход наночастиц до 22% и концентрацию графеновых частиц в коллоиде до 2,7 г/л. Полученные коллоидные растворы стабильны более года, за это время не наблюдалось какого-либо выпадения осадка.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Братков, И.В.
Юдина, Т.Ф.
Мельников, А.Г.
Братков, А.В.
И 88
Исследование процесса электрохимического расслаивания графита [Текст] / И. В. Братков [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(11). - С. 96-102
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
графен -- коллоидные растворы -- электрохимическое расслаивание -- расслаивание -- химия
Аннотация: В работе исследованы процессы, протекающие при электрохимическом диспергировании графита в растворе серной кислоты. Показана возможность получения коллоидных растворов графена посредством сочетания электрохимического и ультразвукового диспергирования графита. Установлено, что увеличение рабочего напряжения на ячейке приводит к образованию большего количества поверхностных кислородсодержащих групп. Это позволяет увеличить выход наноразмерных частиц. Ультразвуковая обработка приводит к дополнительному расщеплению графеновых пластин и отделению наноразмерных частиц от недостаточно окисленных частиц графита. Методом рентгеноструктурного анализа исследована толщина частиц графита на каждой стадии получения наночастиц. Установлено, что в результате электрохимического расслаивания образуется смесь крупных, неразбившихся частиц графита и наноразмерных пластин графита. Посредством ультразвукового диспергирования с последующей классификацией частиц удается получить коллоидные растворы малослойного графена с толщиной пластины порядка 1 нм. При рабочем напряжении ячейки равному 10 В достигается выход наночастиц 10%, изменение рабочего напряжения не оказывает существенного влияния на концентрацию получаемого коллоида. Исследовано влияние добавки поверхностно-активных веществ неионогенного и анионогенного типов при ультразвуковой обработке электрохимически диспергированного графита на выход наноразмерной фазы и концентрацию получаемого коллоида. Применение неионогенного ПАВ (ОП-10) негативно влияет как на выход наночастиц, так и на концентрацию получаемого коллоида. Применение додецилсульфоната натрия на стадии ультразвукового диспергирования позволяет увеличить выход наночастиц до 22% и концентрацию графеновых частиц в коллоиде до 2,7 г/л. Полученные коллоидные растворы стабильны более года, за это время не наблюдалось какого-либо выпадения осадка.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Братков, И.В.
Юдина, Т.Ф.
Мельников, А.Г.
Братков, А.В.
592.

Подробнее
24.7
М 74
Модифицированные углеродные волокна. использование их для извлечения металлов и органических примесей из водных сред [Текст] / Э. Р. Валинурова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(11). - С. 103-108
ББК 24.7
Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)
Кл.слова (ненормированные):
адсорбция -- углеродное волокно -- тяжелые металлы -- фенолы -- анилины -- химия
Аннотация: Исследованы адсорбционные свойства активированного и графитированного углеродных волокон к ионам тяжелых металлов, фенолам и анилинам. Показано, что модифицированные окислением концентрированными азотной и серной кислотами углеродные волокна количественно извлекают ионы тяжелых металлов из воды. Рассчитаны коэффициенты распределения и селективности адсорбции ионов тяжелых металлов на активированном углеродном волокне и его окисленных образцах, представлены ряды селективности адсорбции. Проведена предварительная обработка углеродных волокон органическими реагентами, содержащими гетероатомы-доноры активности и селективности. Предварительное нанесение на поверхность углеродного волокна мочевины сокращает время установления адсорбционного равновесия с 1,5 – 2 ч до 40 мин, и повышает степень извлечения висмута до 64%. Модифицирование углеродного волокна тиомочевиной позволяет количественно (99%) извлекать висмут из воды за 20 мин. Степень извлечения олова модифицированным тиомочевиной волокном возрастает на 14% и достигает 53%. Молибден (VI) и ртуть (II) извлекаются активированным углеродным волокном, модифицированным 15%-ным раствором тиомочевины на 80% и 99%, соответственно. Модифицирование поверхности активированного и графитированного углеродных волокон фуллеренами С60 повышает адсорбционную способность активированного углеродного волокна к ионам кадмия до 69%, а графитированного углеродного волокна – до 64%. Из спрямленных в координатах уравнения Лэнгмюра изотерм адсорбции органических и неорганических адсорбатов рассчитаны емкости монослоя, константы сорбционного равновесия. Статические обменные емкости углеродных адсорбентов по ионам тяжелых металлов изменяются в пределах от 2,8 до 23,0 мг/г, константы адсорбционного равновесия – от 0,1·103 до 9,0·103. Показано, что адсорбция фенолов и анилинов зависит от взаимного расположения функциональных групп в молекулах адсорбатов. Константы адсорбционного равновесия пара-замещенных производных фенола и анилина несколько ниже, чем мета- и орто-производных, функциональные группы которых связаны внутримолекулярной водородной связью и не могут в полной мере принимать участие в адсорбции.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Валинурова, Э.Р.
Шаймухаметова, Г.Ф.
Кожанова, А.А.
Фокина, Е.О.
М 74
Модифицированные углеродные волокна. использование их для извлечения металлов и органических примесей из водных сред [Текст] / Э. Р. Валинурова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(11). - С. 103-108
Рубрики: Химия высокомолекулярных соединений (полимеров)
Кл.слова (ненормированные):
адсорбция -- углеродное волокно -- тяжелые металлы -- фенолы -- анилины -- химия
Аннотация: Исследованы адсорбционные свойства активированного и графитированного углеродных волокон к ионам тяжелых металлов, фенолам и анилинам. Показано, что модифицированные окислением концентрированными азотной и серной кислотами углеродные волокна количественно извлекают ионы тяжелых металлов из воды. Рассчитаны коэффициенты распределения и селективности адсорбции ионов тяжелых металлов на активированном углеродном волокне и его окисленных образцах, представлены ряды селективности адсорбции. Проведена предварительная обработка углеродных волокон органическими реагентами, содержащими гетероатомы-доноры активности и селективности. Предварительное нанесение на поверхность углеродного волокна мочевины сокращает время установления адсорбционного равновесия с 1,5 – 2 ч до 40 мин, и повышает степень извлечения висмута до 64%. Модифицирование углеродного волокна тиомочевиной позволяет количественно (99%) извлекать висмут из воды за 20 мин. Степень извлечения олова модифицированным тиомочевиной волокном возрастает на 14% и достигает 53%. Молибден (VI) и ртуть (II) извлекаются активированным углеродным волокном, модифицированным 15%-ным раствором тиомочевины на 80% и 99%, соответственно. Модифицирование поверхности активированного и графитированного углеродных волокон фуллеренами С60 повышает адсорбционную способность активированного углеродного волокна к ионам кадмия до 69%, а графитированного углеродного волокна – до 64%. Из спрямленных в координатах уравнения Лэнгмюра изотерм адсорбции органических и неорганических адсорбатов рассчитаны емкости монослоя, константы сорбционного равновесия. Статические обменные емкости углеродных адсорбентов по ионам тяжелых металлов изменяются в пределах от 2,8 до 23,0 мг/г, константы адсорбционного равновесия – от 0,1·103 до 9,0·103. Показано, что адсорбция фенолов и анилинов зависит от взаимного расположения функциональных групп в молекулах адсорбатов. Константы адсорбционного равновесия пара-замещенных производных фенола и анилина несколько ниже, чем мета- и орто-производных, функциональные группы которых связаны внутримолекулярной водородной связью и не могут в полной мере принимать участие в адсорбции.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Валинурова, Э.Р.
Шаймухаметова, Г.Ф.
Кожанова, А.А.
Фокина, Е.О.
593.

Подробнее
24
S98
Synthesis and physicochemical properties of acetylene amino alcohols [Текст] / А. K. Mamyrbekov [et al.] // Вестник национальной академии наук Республики Казахстан=The bulletin the national academy of sciences of the Republic Of Kazakhstan. - Almaty, 2019. - №4. - Р. 211-216
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
ацетиленовые аминоспирты -- карбаминовые кислоты -- карбаматы -- тиокарбаматы -- микробиологическая активность -- физико-химические свойства -- синтез -- реакция манниха -- смолообразование -- температура кипения -- хроматографическая характеристика вещества Rf -- состав углерода -- брутто-форм
Аннотация: В статье дается обзор публикаций, посвященных синтезу ацетиленовых аминоспиртов и возможности получения на их основе микробиологически активных соединений взаимодействием с фенилизоцианатом и фенилизотиоцианатом. Ацетиленовые аминоспирты, обладающие не только биологической активностью, но и другими ценными свойствами, являются также основой для получения их производных. Выход производных ацетиленовых аминоспиртов по реакции Манниха составил 66-73%. Осуществление реакции при высокой температуре приводит к протеканию побочных процессов, в частности, разложение ацетиленовых спиртов, смолообразование и другие. На ИК-спектрах наблюдаются спектры поглощения, соответствующие функциональным группам и связям ацетиленовых аминоспиртов. Определены физико-химические характеристики ацетиленовых аминоспиртов: температуры кипения, хроматографическая характеристика вещества Rf, элементный состав углерода, водорода, азота (масс.) и брутто-формулы
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Mamyrbekov, А. K.
Kassymova, M. K.
Bayeshov, A. B.
Mamyrbekova, А. K.
Mamitova, A. D.
Chechina, O. N.
S98
Synthesis and physicochemical properties of acetylene amino alcohols [Текст] / А. K. Mamyrbekov [et al.] // Вестник национальной академии наук Республики Казахстан=The bulletin the national academy of sciences of the Republic Of Kazakhstan. - Almaty, 2019. - №4. - Р. 211-216
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
ацетиленовые аминоспирты -- карбаминовые кислоты -- карбаматы -- тиокарбаматы -- микробиологическая активность -- физико-химические свойства -- синтез -- реакция манниха -- смолообразование -- температура кипения -- хроматографическая характеристика вещества Rf -- состав углерода -- брутто-форм
Аннотация: В статье дается обзор публикаций, посвященных синтезу ацетиленовых аминоспиртов и возможности получения на их основе микробиологически активных соединений взаимодействием с фенилизоцианатом и фенилизотиоцианатом. Ацетиленовые аминоспирты, обладающие не только биологической активностью, но и другими ценными свойствами, являются также основой для получения их производных. Выход производных ацетиленовых аминоспиртов по реакции Манниха составил 66-73%. Осуществление реакции при высокой температуре приводит к протеканию побочных процессов, в частности, разложение ацетиленовых спиртов, смолообразование и другие. На ИК-спектрах наблюдаются спектры поглощения, соответствующие функциональным группам и связям ацетиленовых аминоспиртов. Определены физико-химические характеристики ацетиленовых аминоспиртов: температуры кипения, хроматографическая характеристика вещества Rf, элементный состав углерода, водорода, азота (масс.) и брутто-формулы
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Mamyrbekov, А. K.
Kassymova, M. K.
Bayeshov, A. B.
Mamyrbekova, А. K.
Mamitova, A. D.
Chechina, O. N.
594.

Подробнее
24.5
Н 76
Новоселецкий, В. Н.
Составление и анализ матриц аминокислотных замен для оптимального выравнивания последовательностей микробных родопсинов [Текст] / В. Н. Новоселецкий, Г. А. Армеев, К. В. Шайтан // Вестник Московского университета . - Москва, 2019. - №1. - С. 27-33. - (Серия биология)
ББК 24.5
Рубрики: Физическая химия
Кл.слова (ненормированные):
микробные родопсины -- гелиородопсин -- матрица замен -- энтропия -- выравнивание последовательностей -- поиск гомологов -- аминокислотные замены -- биоинформатика -- фотохимически активные белки -- прокариот -- эукариот -- электрохимический потенциал
Аннотация: Парное выравнивание аминокислотных последовательностей является основным инструментом биоинформатики, используемым как самостоятельно, так и в большом числе более сложных методов. Эффективность этого инструмента критически зависит от используемой оценочной функции, которая состоит из матрицы замен и штрафов за вставку. В настоящей работе выполнены построение и анализ матриц аминокислотных замен для надсемейства микробных родопсинов (RHOD), а также проведено их сопоставление с рядом матриц замен общего назначения (BLOSUM, VTML, PFASUM). Показано, что все матрицы позволяют строить выравнивания последовательностей микробных родопсинов практически одинакового качества, но лишь матрицы семейств BLOSUM и VTML, а также их линейные комбинации с матрицами семейства RHOD позволяют обнаруживать гомологию между микробными родопсинами и гелиородопсином.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Армеев, Г.А.
Шайтан, К.В.
Н 76
Новоселецкий, В. Н.
Составление и анализ матриц аминокислотных замен для оптимального выравнивания последовательностей микробных родопсинов [Текст] / В. Н. Новоселецкий, Г. А. Армеев, К. В. Шайтан // Вестник Московского университета . - Москва, 2019. - №1. - С. 27-33. - (Серия биология)
Рубрики: Физическая химия
Кл.слова (ненормированные):
микробные родопсины -- гелиородопсин -- матрица замен -- энтропия -- выравнивание последовательностей -- поиск гомологов -- аминокислотные замены -- биоинформатика -- фотохимически активные белки -- прокариот -- эукариот -- электрохимический потенциал
Аннотация: Парное выравнивание аминокислотных последовательностей является основным инструментом биоинформатики, используемым как самостоятельно, так и в большом числе более сложных методов. Эффективность этого инструмента критически зависит от используемой оценочной функции, которая состоит из матрицы замен и штрафов за вставку. В настоящей работе выполнены построение и анализ матриц аминокислотных замен для надсемейства микробных родопсинов (RHOD), а также проведено их сопоставление с рядом матриц замен общего назначения (BLOSUM, VTML, PFASUM). Показано, что все матрицы позволяют строить выравнивания последовательностей микробных родопсинов практически одинакового качества, но лишь матрицы семейств BLOSUM и VTML, а также их линейные комбинации с матрицами семейства RHOD позволяют обнаруживать гомологию между микробными родопсинами и гелиородопсином.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Армеев, Г.А.
Шайтан, К.В.
595.

Подробнее
24
М 54
Методы синтеза полиэфиримидов [Текст] / Ж. И. Курданова [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 4-14. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
полиэфиримид -- высокотемпературная поликонденсация -- сополимер -- химия -- полимерная цепь -- амидные растворители -- хлорированный углеводород -- ароматическое замещение -- поликонденсация
Аннотация: В обзоре обобщены и систематизированы известные к настоящему времени данные в области синтеза полиэфиримидов. Полиэфиримиды являются перспективным классом высококачественных полимерных материалов с ценным комплексом свойств, которые можно направленно менять соответствующим дизайном полимерной цепи. Так, для получения полиэфиримида с более низкой температурой стеклования в макромолекулу вводят как можно больше простых эфирных связей, а также м-фениленовые фрагменты, повышающие гибкость полимерной цепи. Полиэфиримиды такой структуры являются аморфными и растворимыми в ряде амидных растворителей и хлорированных углеводородах. Подробно рассмотрены три основных способа получения полиэфиримида: высокотемпературная поликонденсация методом нуклеофильного замещения в растворе, поликонденсация в расплаве и получение полиэфиримида непосредственно в процессе экструзии. Наиболее перспективным на сегодняшний день остается метод высокотемпературной поликонденсации в растворе реакцией нуклеофильного ароматического замещения. В качестве галогенсодержащего мономера в синтезе используются хлор- или фторфталевые ангидриды. Реакция взаимодействия диаминов с хлорфталевым ангидридом протекает при более низких скоростях в сравнении с фторсодержащим аналогом. Однако использование фторфталевого ангидрида оказалось нецелесообразным с экономической точки зрения. Экономическая доступность соответствующих нитрозамещенных фталевых производных и высокие скорости смещения нитрогрупп с помощью арилоксидных ионов позволяют получать коммерчески доступные полимеры. В качестве растворителей возможно применение апротонных диполярных (диметилсульфоксид, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилпирролидон и т.д.), неполярных органических (о-дихлорбензол, хлористый метилен и т.д.) и фенольных растворителей. Однако все большее внимание исследователей привлекает синтез в среде о-дихлорбензола.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Курданова, Ж.И.
Шахмурзова, К.Т.
Жанситов, А.А.
Байкзиев, А.Э.
Теонова, К.Х.
Хаширова, С.Ю.
М 54
Методы синтеза полиэфиримидов [Текст] / Ж. И. Курданова [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 4-14. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
полиэфиримид -- высокотемпературная поликонденсация -- сополимер -- химия -- полимерная цепь -- амидные растворители -- хлорированный углеводород -- ароматическое замещение -- поликонденсация
Аннотация: В обзоре обобщены и систематизированы известные к настоящему времени данные в области синтеза полиэфиримидов. Полиэфиримиды являются перспективным классом высококачественных полимерных материалов с ценным комплексом свойств, которые можно направленно менять соответствующим дизайном полимерной цепи. Так, для получения полиэфиримида с более низкой температурой стеклования в макромолекулу вводят как можно больше простых эфирных связей, а также м-фениленовые фрагменты, повышающие гибкость полимерной цепи. Полиэфиримиды такой структуры являются аморфными и растворимыми в ряде амидных растворителей и хлорированных углеводородах. Подробно рассмотрены три основных способа получения полиэфиримида: высокотемпературная поликонденсация методом нуклеофильного замещения в растворе, поликонденсация в расплаве и получение полиэфиримида непосредственно в процессе экструзии. Наиболее перспективным на сегодняшний день остается метод высокотемпературной поликонденсации в растворе реакцией нуклеофильного ароматического замещения. В качестве галогенсодержащего мономера в синтезе используются хлор- или фторфталевые ангидриды. Реакция взаимодействия диаминов с хлорфталевым ангидридом протекает при более низких скоростях в сравнении с фторсодержащим аналогом. Однако использование фторфталевого ангидрида оказалось нецелесообразным с экономической точки зрения. Экономическая доступность соответствующих нитрозамещенных фталевых производных и высокие скорости смещения нитрогрупп с помощью арилоксидных ионов позволяют получать коммерчески доступные полимеры. В качестве растворителей возможно применение апротонных диполярных (диметилсульфоксид, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилпирролидон и т.д.), неполярных органических (о-дихлорбензол, хлористый метилен и т.д.) и фенольных растворителей. Однако все большее внимание исследователей привлекает синтез в среде о-дихлорбензола.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Курданова, Ж.И.
Шахмурзова, К.Т.
Жанситов, А.А.
Байкзиев, А.Э.
Теонова, К.Х.
Хаширова, С.Ю.
596.

Подробнее
24
Т 18
Танасейчук, Б. С.
Синтез асиметричных интеральных сопряженных диинов, отличающихся числом метиленовых групп, и их способность к твердофазной полимеризации [Текст] / Б. С. Танасейчук, М. К. Пряничникова, А. А. Буртасов // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 15-22. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
алкилирование -- алкин -- конденсация -- асимметричный диин -- асимметричный диацетилен -- сопряженный диин -- твердофазная полимеризация -- n-гидроксибензальдегид -- тозильные производные алкинов -- толуолсульфонатные терминальные алкинолы -- n-формилфеноксильный фрагмент -- сопряженныйдиинильный фрагмент
Аннотация: Асимметричные сопряженные диины представляют значительный интерес в связи с их способностью к твердофазной полимеризации с образованием полимеров с упорядоченной жесткой полиеновой структурой. Способность сопряженных диинов к такой полимеризации определяется наличием и характером заместителей в углеродной цепи диинов и их удаленностью от диацетиленового фрагмента. Для оценки влияния заместителей на способность асимметричных диацетиленов к упорядоченной твердофазной полимеризации были получены 4 неизвестных ранее простых эфира п-гидроксибензальдегида, содержащих диинильный фрагмент с различной удаленностью его от ароматического кольца. Синтез алкилдиинильных эфиров п-гидроксибензальдегида был осуществлен в 2 этапа. На первом этапе алкилированием п-гидроксибензальдегида соответствующими толуолсульфонатами терминальных алкинолов или ω-бромалкинами в присутствии этилата натрия были получены моноалкинильные эфиры п-гидроксибензальдегида, у которых терминальная тройная связь отделена от феноксильного фрагмента 1, 2, 3 и 4 метиленовыми группами. Использование в качестве алкилирующего агента толуолсульфонатых терминальных алкинолов, которые отличаются малой летучестью по сравнению с ω-бромалкинами, дает достаточно высокий (~60%) выход целевых продуктов. На втором этапе по методу Кадьо-Ходкевича конденсацией 3-бромпропин-2-ола с соответствующими моноалкинильными эфирами п-гидроксибензальдегида получены алкилдиинильные эфиры п-гидроксибензальдегида, у которых терминальная тройная связь отделена от ароматического кольца 1, 2, 3 и 4 метиленовыми группами. На синтезированных асимметричных диинах было изучено влияние степени удаленности сопряженного диинового фрагмента от объемного п-формилфеноксильного заместителя на способность данных соединений к твердофазной полимеризации при УФ облучении. О скорости полимеризации судили визуально по изменению окраски. Все исследованные диины проявляли способность к твердофазной полимеризации, скорость которой в значительной степени зависела от числа метиленовых фрагментов, отделяющих п-формилфеноксильное кольцо от диинильного фрагмента. Если при облучении диинов, содержащих 3 или 4 метиленовых группы, изменение окраски от практически бесцветной до темно-коричневой происходило в течение 5–6 ч, то для диинов, содержащих 1 или 2 метиленовых фрагмента, для этого требовалось 24 ч. Это свидетельствует о том, что увеличение длины метиленовой цепи, отдаляющей объемный п-формилфеноксильный фрагмент от сопряженного диинильного, облегчает твердофазную полимеризацию. Однако, отсутствие яркой окраски полимера, характерной для упорядоченных полидиацетиленовых структур, указывает на то, что в нашем случае полимеризация не была упорядоченной. Таким образом, результаты исследований показали, что введение метиленовых групп, обуславливающих различную степень удаленности сопряженного диинового фрагмента от объемного п-формилфеноксильного, оказывает значительное влияние на способность асимметричных сопряженных диинов к твердофазной полимеризации при УФ облучении. При этом увеличение степени удаленности способствует их твердофазной полимеризации, т.е. именно строение асимметричных диинов определяет их поведение в процессе полимеризации.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Пряничникова, М.К.
Буртасов, А.А.
Т 18
Танасейчук, Б. С.
Синтез асиметричных интеральных сопряженных диинов, отличающихся числом метиленовых групп, и их способность к твердофазной полимеризации [Текст] / Б. С. Танасейчук, М. К. Пряничникова, А. А. Буртасов // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 15-22. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
алкилирование -- алкин -- конденсация -- асимметричный диин -- асимметричный диацетилен -- сопряженный диин -- твердофазная полимеризация -- n-гидроксибензальдегид -- тозильные производные алкинов -- толуолсульфонатные терминальные алкинолы -- n-формилфеноксильный фрагмент -- сопряженныйдиинильный фрагмент
Аннотация: Асимметричные сопряженные диины представляют значительный интерес в связи с их способностью к твердофазной полимеризации с образованием полимеров с упорядоченной жесткой полиеновой структурой. Способность сопряженных диинов к такой полимеризации определяется наличием и характером заместителей в углеродной цепи диинов и их удаленностью от диацетиленового фрагмента. Для оценки влияния заместителей на способность асимметричных диацетиленов к упорядоченной твердофазной полимеризации были получены 4 неизвестных ранее простых эфира п-гидроксибензальдегида, содержащих диинильный фрагмент с различной удаленностью его от ароматического кольца. Синтез алкилдиинильных эфиров п-гидроксибензальдегида был осуществлен в 2 этапа. На первом этапе алкилированием п-гидроксибензальдегида соответствующими толуолсульфонатами терминальных алкинолов или ω-бромалкинами в присутствии этилата натрия были получены моноалкинильные эфиры п-гидроксибензальдегида, у которых терминальная тройная связь отделена от феноксильного фрагмента 1, 2, 3 и 4 метиленовыми группами. Использование в качестве алкилирующего агента толуолсульфонатых терминальных алкинолов, которые отличаются малой летучестью по сравнению с ω-бромалкинами, дает достаточно высокий (~60%) выход целевых продуктов. На втором этапе по методу Кадьо-Ходкевича конденсацией 3-бромпропин-2-ола с соответствующими моноалкинильными эфирами п-гидроксибензальдегида получены алкилдиинильные эфиры п-гидроксибензальдегида, у которых терминальная тройная связь отделена от ароматического кольца 1, 2, 3 и 4 метиленовыми группами. На синтезированных асимметричных диинах было изучено влияние степени удаленности сопряженного диинового фрагмента от объемного п-формилфеноксильного заместителя на способность данных соединений к твердофазной полимеризации при УФ облучении. О скорости полимеризации судили визуально по изменению окраски. Все исследованные диины проявляли способность к твердофазной полимеризации, скорость которой в значительной степени зависела от числа метиленовых фрагментов, отделяющих п-формилфеноксильное кольцо от диинильного фрагмента. Если при облучении диинов, содержащих 3 или 4 метиленовых группы, изменение окраски от практически бесцветной до темно-коричневой происходило в течение 5–6 ч, то для диинов, содержащих 1 или 2 метиленовых фрагмента, для этого требовалось 24 ч. Это свидетельствует о том, что увеличение длины метиленовой цепи, отдаляющей объемный п-формилфеноксильный фрагмент от сопряженного диинильного, облегчает твердофазную полимеризацию. Однако, отсутствие яркой окраски полимера, характерной для упорядоченных полидиацетиленовых структур, указывает на то, что в нашем случае полимеризация не была упорядоченной. Таким образом, результаты исследований показали, что введение метиленовых групп, обуславливающих различную степень удаленности сопряженного диинового фрагмента от объемного п-формилфеноксильного, оказывает значительное влияние на способность асимметричных сопряженных диинов к твердофазной полимеризации при УФ облучении. При этом увеличение степени удаленности способствует их твердофазной полимеризации, т.е. именно строение асимметричных диинов определяет их поведение в процессе полимеризации.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Пряничникова, М.К.
Буртасов, А.А.
597.

Подробнее
24
А 96
Ацилирование эфиров гидрохинона и продукты их превращения [Текст] / В. М. Исмаилов [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 29-35. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
ароматические дикетоны -- ацилирование -- гидрохинон -- гуанидин -- мочевина -- интермедиант -- биологически активные молекулы -- ацетилгидрохинон -- электрофильное замещение -- ароматическое ядро -- гидролиз -- сульфирование
Аннотация: Высокий синтетический потенциал функционализированных ароматических дикетонов позволяет использовать их в качестве «многостороних» интермедиантов в синтезе различных гетероциклических соединений и потенциально биологически активных молекул. Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю-Крафтсу является важнейшим методом синтеза ацилароматических кетонов, который позволяет вводить только одну карбонильную группу в ароматическое ядро. Использование метода Фриделя-Крафтса для получения ароматических дикетонов используется крайне редко. Изучены возможности синтеза функционализированных дикетонов ацилированием ароматических углеводородов по Фриделю-Крафтсу на основе 1,4-диацетил- и 1-ацетил-4-метилгидрохинонов в присутствии AlCl3 в дихлорэтане. Получены 2,6-диацетил- производные гидрохинона и продукты их гидролиза. Установлена зависимость выхода продуктов от условий проведения реакции. Изучены свойства синтезированных кетонов под действием электрофильных и нуклеофильных реагентов. Реакцией 2,6-диацетилгидрохинона и его эфиров с гидраксиламином получен диоксим одной изомерной формы. Реакцией ацетилгидрохинона и его производных с мочевиной получены соответстующие имины, образование которых протекает через стадию нуклеофильного присоединения мочевины по карбонильной группе. Кетоны с гуанидин гидрохлоридом дают соответствующие производные гуанидиния, образование которых относится к реакциям нуклеофильного присоединения по карбонильной группе. Указанная реакция с 1,4-диметоксибензолом протекает по схеме электрофильного замещения в ароматическом ядре с последующией деструкцией, образуя смесь нитрилов. Данные кетоны легко нитруются с частичным гидролизом метоксигруппы, давая 1-(2-гидрокси-5-метокси-3-нитрофенил)пропан-1-она. Неординарная реакция электрофильного замещения наблюдалась при осуществлении Бекмановской перегруппировки оксима (Е)-1-(2-гидрокси-5-метилфенил)етан-1-он, которая осуществлялась сульфированием и гидролизом продукта реакции перегруппировки с образованием 3-амонио-2-гидрокси-5-метилбензенсульфонат, а существующего в виде внутренней соли, содержащей в своем составе воду в виде гидрата. Приведены условия проведения и предложены механизмы протекания реакций.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Исмаилов, В.М.
Ибрагимова, Г.Г.
Садыхова, Н.Д.
Нагиев, Ф.Н.
Гасымов, Р.А.
Юсубов, Н.Н.
А 96
Ацилирование эфиров гидрохинона и продукты их превращения [Текст] / В. М. Исмаилов [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 29-35. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
ароматические дикетоны -- ацилирование -- гидрохинон -- гуанидин -- мочевина -- интермедиант -- биологически активные молекулы -- ацетилгидрохинон -- электрофильное замещение -- ароматическое ядро -- гидролиз -- сульфирование
Аннотация: Высокий синтетический потенциал функционализированных ароматических дикетонов позволяет использовать их в качестве «многостороних» интермедиантов в синтезе различных гетероциклических соединений и потенциально биологически активных молекул. Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю-Крафтсу является важнейшим методом синтеза ацилароматических кетонов, который позволяет вводить только одну карбонильную группу в ароматическое ядро. Использование метода Фриделя-Крафтса для получения ароматических дикетонов используется крайне редко. Изучены возможности синтеза функционализированных дикетонов ацилированием ароматических углеводородов по Фриделю-Крафтсу на основе 1,4-диацетил- и 1-ацетил-4-метилгидрохинонов в присутствии AlCl3 в дихлорэтане. Получены 2,6-диацетил- производные гидрохинона и продукты их гидролиза. Установлена зависимость выхода продуктов от условий проведения реакции. Изучены свойства синтезированных кетонов под действием электрофильных и нуклеофильных реагентов. Реакцией 2,6-диацетилгидрохинона и его эфиров с гидраксиламином получен диоксим одной изомерной формы. Реакцией ацетилгидрохинона и его производных с мочевиной получены соответстующие имины, образование которых протекает через стадию нуклеофильного присоединения мочевины по карбонильной группе. Кетоны с гуанидин гидрохлоридом дают соответствующие производные гуанидиния, образование которых относится к реакциям нуклеофильного присоединения по карбонильной группе. Указанная реакция с 1,4-диметоксибензолом протекает по схеме электрофильного замещения в ароматическом ядре с последующией деструкцией, образуя смесь нитрилов. Данные кетоны легко нитруются с частичным гидролизом метоксигруппы, давая 1-(2-гидрокси-5-метокси-3-нитрофенил)пропан-1-она. Неординарная реакция электрофильного замещения наблюдалась при осуществлении Бекмановской перегруппировки оксима (Е)-1-(2-гидрокси-5-метилфенил)етан-1-он, которая осуществлялась сульфированием и гидролизом продукта реакции перегруппировки с образованием 3-амонио-2-гидрокси-5-метилбензенсульфонат, а существующего в виде внутренней соли, содержащей в своем составе воду в виде гидрата. Приведены условия проведения и предложены механизмы протекания реакций.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Исмаилов, В.М.
Ибрагимова, Г.Г.
Садыхова, Н.Д.
Нагиев, Ф.Н.
Гасымов, Р.А.
Юсубов, Н.Н.
598.

Подробнее
24
С 38
Synthesis and struct ure of triphenylbut -2-enyl-and triphenylmetoxym ethylphosphonium hex achlorozirconates [Текст] / V.V. Sharutin [et al.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - Р. 36-40. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
гексахлорцирконаты трифенилорганилфосфония -- кристаллическая структура -- РСА -- тетрахлорид циркония -- валентные колебания -- алкильные группы -- кристаллическая решетка
Аннотация: Взаимодействием тетрахлорида циркония с хлоридами трифенилорганилфосфония в ацетонитриле впервые синтезированы и охарактеризованы методами ИК-, ЯМР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа гексахлорцирконаты трифенил(бут-2-енил)фософония (1а) и трифенилметоксиметилфосфония (1b). В ИК спектрах синтезированных соединений наиболее интенсивными являются полосы, относящиеся к валентным колебаниям CAr-H и СAr-СAr связей ароматических колец трифенилорганилфосфониевых катионов. В спектрах 13С ЯМР исследуемых комплексов наблюдается характерное для фосфорсодержащих органических соединений расщепление сигналов атомов углерода ароматических колец и алкильных групп за счет взаимодействий с атомом 31Р, КССВ атомов углерода, непосредственно связанных с фосфором составляют 48–85 Гц. По данным РСА соединение 1а кристаллизуется в моноклинной кристаллической решетке (пространственная группа симметрии P21/c), для гесахлорцирконата 1b характерна триклинная кристаллическая решетка и пространственная группа симметрии – P-1. Кристалл соединения 1а характеризуется менее плотной упаковка молекул в кристаллической решетке по сравнению с соединением 1b, вычисленная плотность для данных структур составляет 1,355 г/см3 1,466 г/см3 соответственно. Структурная организация комплексов в кристаллах обусловлена образованием водородных связей между атомами хлора аниона и водорода фенильных и алкильных групп катионов. Атомы фосфора в катионах трифенилорганилфосфония имеют искаженную тетраэдрическую координацию (углы CPC составляют 107,01(4)°-114,10(6)° для 1а, 107,38(9)°-112,06(7)° Å для 1b, длины связей P-С равны 1,790(14)-1,865(14) Å для 1а, 1,7838(12)-1,8293(18) Å для 1b). В центросимметричных октаэдрических гексахлорцирконатных анионах (транс ClZrCl 180°) расстояния Zr-Cl составляют 2,4654(15)-2,4952(17) Å для 1а и 2,4641(14)-2,4711(12) Å для 1b.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Sharutin, V.V.
Sharutina, O.K.
Tarasova, N.M.
Lobanova, E.V.
Andreev, P.V.
С 38
Synthesis and struct ure of triphenylbut -2-enyl-and triphenylmetoxym ethylphosphonium hex achlorozirconates [Текст] / V.V. Sharutin [et al.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - Р. 36-40. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
гексахлорцирконаты трифенилорганилфосфония -- кристаллическая структура -- РСА -- тетрахлорид циркония -- валентные колебания -- алкильные группы -- кристаллическая решетка
Аннотация: Взаимодействием тетрахлорида циркония с хлоридами трифенилорганилфосфония в ацетонитриле впервые синтезированы и охарактеризованы методами ИК-, ЯМР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа гексахлорцирконаты трифенил(бут-2-енил)фософония (1а) и трифенилметоксиметилфосфония (1b). В ИК спектрах синтезированных соединений наиболее интенсивными являются полосы, относящиеся к валентным колебаниям CAr-H и СAr-СAr связей ароматических колец трифенилорганилфосфониевых катионов. В спектрах 13С ЯМР исследуемых комплексов наблюдается характерное для фосфорсодержащих органических соединений расщепление сигналов атомов углерода ароматических колец и алкильных групп за счет взаимодействий с атомом 31Р, КССВ атомов углерода, непосредственно связанных с фосфором составляют 48–85 Гц. По данным РСА соединение 1а кристаллизуется в моноклинной кристаллической решетке (пространственная группа симметрии P21/c), для гесахлорцирконата 1b характерна триклинная кристаллическая решетка и пространственная группа симметрии – P-1. Кристалл соединения 1а характеризуется менее плотной упаковка молекул в кристаллической решетке по сравнению с соединением 1b, вычисленная плотность для данных структур составляет 1,355 г/см3 1,466 г/см3 соответственно. Структурная организация комплексов в кристаллах обусловлена образованием водородных связей между атомами хлора аниона и водорода фенильных и алкильных групп катионов. Атомы фосфора в катионах трифенилорганилфосфония имеют искаженную тетраэдрическую координацию (углы CPC составляют 107,01(4)°-114,10(6)° для 1а, 107,38(9)°-112,06(7)° Å для 1b, длины связей P-С равны 1,790(14)-1,865(14) Å для 1а, 1,7838(12)-1,8293(18) Å для 1b). В центросимметричных октаэдрических гексахлорцирконатных анионах (транс ClZrCl 180°) расстояния Zr-Cl составляют 2,4654(15)-2,4952(17) Å для 1а и 2,4641(14)-2,4711(12) Å для 1b.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Sharutin, V.V.
Sharutina, O.K.
Tarasova, N.M.
Lobanova, E.V.
Andreev, P.V.
599.

Подробнее
24
Ф 34
Федотов, В. Х.
Кинетические квазиинварианты химических реакций в закрытых системах [Текст] / В. Х. Федотов, Н. И. Кольцов // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 47-52. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
неравновесная кинетика -- дуал-метод -- мульти-эксперименты -- мультиравновесность -- граничные равновесия -- квазиинварианты -- химичсечкие реакции -- нелинейные химические реакции -- изотермические системы
Аннотация: Обсуждаются ограничения дуал-метода и его расширенной версии - метода мульти-экспериментов при определении точных временных кинетических (термодинамических) инвариантов и приближенных инвариантов (квазиинвариантов) химических реакций в закрытых изотермических системах. Показано, что для реакций, допускающих кроме внутренних равновесий, также и граничные равновесия (множественность равновесий, мультиравновесность), например автокаталитических, всегда существуют некоторые «неудобные» граничные значения концентраций реагентов. Эти «неудобные» значения не могут быть использованы в качестве начальных концентраций (условий) для проведения неравновесных мульти-экспериментов (прямых, обратных или промежуточных), т.к. при этих значениях неравновесные решения перестают существовать и, соответственно, реакции могут протекать только в равновесном режиме. Вследствие этого «обычный» метод мульти-экспериментов, использующий только граничные значения равновесных концентраций реагентов, становится не применимым. В данной работе предложено обобщение этого метода и разработана методика проведения мульти-экспериментов, применимая для более широких классов реакций, в т.ч. с граничными равновесиями, а также автокаталитических реакций. Этот обобщенный метод мульти-экспериментов (ММЭ) позволяет обойти ограничения обычного метода мульти-экспериментов (дуал-метода) и определять точные временные термодинамические (кинетические) инварианты линейных и некоторых нелинейных химических реакций, а также приближенные временные инварианты любых нелинейных химических реакций в закрытых изотермических системах. Определены условия проведения мульти-экспериментов, необходимые для корректной работы этого метода. Приведены примеры использования обобщенного метода мульти-экспериментов для одностадийных и двухстадийных нелинейных реакций с одним и двумя независимыми реагентами соответственно. Найденные с помощью этого метода кинетические временные инварианты и квазиинварианты сравнены с точными решениями для тех случаев, когда они существуют.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кольцов, Н.И.
Ф 34
Федотов, В. Х.
Кинетические квазиинварианты химических реакций в закрытых системах [Текст] / В. Х. Федотов, Н. И. Кольцов // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 47-52. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
неравновесная кинетика -- дуал-метод -- мульти-эксперименты -- мультиравновесность -- граничные равновесия -- квазиинварианты -- химичсечкие реакции -- нелинейные химические реакции -- изотермические системы
Аннотация: Обсуждаются ограничения дуал-метода и его расширенной версии - метода мульти-экспериментов при определении точных временных кинетических (термодинамических) инвариантов и приближенных инвариантов (квазиинвариантов) химических реакций в закрытых изотермических системах. Показано, что для реакций, допускающих кроме внутренних равновесий, также и граничные равновесия (множественность равновесий, мультиравновесность), например автокаталитических, всегда существуют некоторые «неудобные» граничные значения концентраций реагентов. Эти «неудобные» значения не могут быть использованы в качестве начальных концентраций (условий) для проведения неравновесных мульти-экспериментов (прямых, обратных или промежуточных), т.к. при этих значениях неравновесные решения перестают существовать и, соответственно, реакции могут протекать только в равновесном режиме. Вследствие этого «обычный» метод мульти-экспериментов, использующий только граничные значения равновесных концентраций реагентов, становится не применимым. В данной работе предложено обобщение этого метода и разработана методика проведения мульти-экспериментов, применимая для более широких классов реакций, в т.ч. с граничными равновесиями, а также автокаталитических реакций. Этот обобщенный метод мульти-экспериментов (ММЭ) позволяет обойти ограничения обычного метода мульти-экспериментов (дуал-метода) и определять точные временные термодинамические (кинетические) инварианты линейных и некоторых нелинейных химических реакций, а также приближенные временные инварианты любых нелинейных химических реакций в закрытых изотермических системах. Определены условия проведения мульти-экспериментов, необходимые для корректной работы этого метода. Приведены примеры использования обобщенного метода мульти-экспериментов для одностадийных и двухстадийных нелинейных реакций с одним и двумя независимыми реагентами соответственно. Найденные с помощью этого метода кинетические временные инварианты и квазиинварианты сравнены с точными решениями для тех случаев, когда они существуют.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кольцов, Н.И.
600.

Подробнее
24.6
Н 50
Немцова, М. П.
Взаимосвязь скорости каталического восстановления и растворимости изомеров нитробензойной кислоты [Текст] / М. П. Немцова, Н. Ю. Шаронов // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 53-59. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24.6
Рубрики: Коллоидная химия
Кл.слова (ненормированные):
изомеры нитробензойной кислоты -- растворимость -- каталитическая гидрогенизация -- скелетный никель -- скорость -- коллоидная химия -- жидкая фаза -- линейные корреляции -- внутримолекулярная водородная связь -- ионизация -- каталическое восстановление
Аннотация: Определены величины растворимости изомеров нитробензойной кислоты по концентрации раствора, находящегося в равновесии с твердой фазой, при температуре 303 К в водном растворе 2-пропанола азеотропного состава, в том числе с добавками уксусной кислоты или гидроксида натрия, с погрешностью не более 5%. Показано, что наименьшая величина растворимости во всех указанных средах наблюдается для пара-нитробензойной кислоты, а максимальная характерна для мета-изомера. Введение в состав жидкой фазы добавок кислоты или основания способствует росту растворимости для всех изомеров нитробензойной кислоты. Наиболее значительные изменения растворимости происходят в случае присутствия гидроксида натрия в составе водно-спиртового растворителя. Проведено сопоставление смещения максимумов в спектрах поглощения с изменением величины растворимости. Установлено, что с ростом растворимости скорость жидкофазной каталитической гидрогенизации изомеров нитробензойной кислоты на скелетном никелевом катализаторе снижается. Выявлены линейные корреляции между растворимостью реагентов и скоростью их восстановления. Обнаруженная взаимосвязь для пара- и мета-изомеров в нейтральной и кислой водно-спиртовых средах в первую очередь обусловлена влиянием растворимости на величину адсорбции гидрируемого соединения на поверхности никелевого катализатора. Отклонения от указанной зависимости в присутствии гидроксида натрия можно объяснить ионизацией молекул изомеров нитробензойной кислоты и перераспределением форм адсорбированного на поверхности никелевого катализатора водорода. Причина отличия подобной корреляции для изомеров, имеющих заместитель в орто-положении к нитрогруппе, заключается в возможности образования внутримолекулярной водородной связи во всех используемых средах.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шаронов, Н.Ю.
Н 50
Немцова, М. П.
Взаимосвязь скорости каталического восстановления и растворимости изомеров нитробензойной кислоты [Текст] / М. П. Немцова, Н. Ю. Шаронов // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - №6. - С. 53-59. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Коллоидная химия
Кл.слова (ненормированные):
изомеры нитробензойной кислоты -- растворимость -- каталитическая гидрогенизация -- скелетный никель -- скорость -- коллоидная химия -- жидкая фаза -- линейные корреляции -- внутримолекулярная водородная связь -- ионизация -- каталическое восстановление
Аннотация: Определены величины растворимости изомеров нитробензойной кислоты по концентрации раствора, находящегося в равновесии с твердой фазой, при температуре 303 К в водном растворе 2-пропанола азеотропного состава, в том числе с добавками уксусной кислоты или гидроксида натрия, с погрешностью не более 5%. Показано, что наименьшая величина растворимости во всех указанных средах наблюдается для пара-нитробензойной кислоты, а максимальная характерна для мета-изомера. Введение в состав жидкой фазы добавок кислоты или основания способствует росту растворимости для всех изомеров нитробензойной кислоты. Наиболее значительные изменения растворимости происходят в случае присутствия гидроксида натрия в составе водно-спиртового растворителя. Проведено сопоставление смещения максимумов в спектрах поглощения с изменением величины растворимости. Установлено, что с ростом растворимости скорость жидкофазной каталитической гидрогенизации изомеров нитробензойной кислоты на скелетном никелевом катализаторе снижается. Выявлены линейные корреляции между растворимостью реагентов и скоростью их восстановления. Обнаруженная взаимосвязь для пара- и мета-изомеров в нейтральной и кислой водно-спиртовых средах в первую очередь обусловлена влиянием растворимости на величину адсорбции гидрируемого соединения на поверхности никелевого катализатора. Отклонения от указанной зависимости в присутствии гидроксида натрия можно объяснить ионизацией молекул изомеров нитробензойной кислоты и перераспределением форм адсорбированного на поверхности никелевого катализатора водорода. Причина отличия подобной корреляции для изомеров, имеющих заместитель в орто-положении к нитрогруппе, заключается в возможности образования внутримолекулярной водородной связи во всех используемых средах.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шаронов, Н.Ю.
Страница 60, Результатов: 1154