Электронный каталог

35.514
Л 79
Лоскутова, Ю. В.
    Влияние низкочастотного акустического поля и полимерной присадки на структурно-механические параметры нефти [Текст] / Ю. В. Лоскутова, Н. В. Юдина, В. А. Данекер // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(1). - С. 70-77
ББК 35.514

Рубрики: Переработка нефти и нефтяных газов. Производство нефтепродуктов

Кл.слова (ненормированные):
нефть -- низкочастотная акустическая обработка -- депрессорная присадка -- вязкость -- энергия активации вязкого течения -- энергия разрушения структуры -- химия
Аннотация: Целью работы являлось исследование воздействия низкочастотного акустического поля и полимерной присадки на структурно-механические свойства проблемной высокозастывающей нефти. Результаты получены методами ротационной вискозиметрии и определения температур фазовых переходов по изменению оптической плотности в инфракрасном свете, а также методом оптической микроскопии. Высокопарафинистая малосмолистая нефть (Томская область) подвергалась воздействию низкочастотного акустического поля (f = 50 Гц, 1 и 3 мин обработки при температуре 0 °С) и химического реагента - полимерной присадки комплексного действия Д-210 (концентрация в нефти 0,05 %мас.), а также комплексной физико-химической обработке. Изучено влияние внешнего воздействия на вязкостно-температурные и энергетические характеристики, температуру фазовых переходов и структуру осадка нефти. Показано, что акустическое воздействие проблемной нефти при температуре, близкой к температуре застывания, приводит к увеличению вязкостно-температурных параметров. При комлексной обработке после ввода в обработанную нефть присадки происходит разрушение тиксотропной структуры, которое сопровождается резким снижением вязкости, температуры помутнения и температуры застывания, а также уменьшением значений энергетических параметров: энергии активации вязкого течения и внутренней энергии дисперсной системы. Для определения температуры спонтанной кристаллизации построены дифференциальные кривые зависимости коэффициента вязкости от температуры среды. Изучение микроструктуры выделенного из нефти осадка показало, что до акустической обработки в нефтяном осадке присутствуют мелкие линейные монокристаллические и сферические образования, после воздействия происходит их значительный рост. Структура осадка после комплексного воздействия представлена множеством крупных пластинчатых парафиновых кристаллитов.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Юдина, Н.В.
Данекер, В.А.

24.12
Ш 26
Шарутин, В. В.
    Синтез и строение аренсульфонатов тетрафенилфосфония [Текст] / В. В. Шарутин, О. К. Шарутина,, Ю. О. Губанова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 4-10
ББК 24.12

Рубрики: Химические элементы и их соединения

Кл.слова (ненормированные):
пентафенилфосфор -- аренсульфоновые кислоты -- аренсульфонаты тетрафенил-фосфония -- рентгеноструктурный анализ -- синтез -- химия
Аннотация: Взаимодействием пентафенилфосфора (Ph5P) с аренсульфоновыми кислотами в растворе бензола синтезированы аренсульфонаты тетрафенилфосфония с общей формулой [Ph4P]+[O3SAr]−( Ar = Ph (I), C6H4Me-4 (II), C6H3(Me2-2,5) (III) (кристаллогидрат на 1,5 молекулы воды) c выходами 92, 93 и 95 % соответственно. По данным РСА, проведенногопри 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двух-координатный CCD –детектор, Мо Кα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллы I (C30H25O3PS, M 496,53 г/моль, сингония моноклинная, группа симметрии P21/n, размер кристалла 0,25 × 0,2 × 0,15 мм), II(C31H27O3PS, M 510,56 г/моль, сингония ромбическая, группа симметрии Pna21, размер кристалла 0,48 × 0,18 × 0,12 мм), III (C32H32O4.5PS, M 1097,16 г/моль, сингония моноклинная, группа симметрии P2/c, размер кристалла 0,43 × 0,34 × 0,22 мм) включают тетраэдрические катионы (связи P-C 1,797(2)-1,799(2), 1,652(2)-1,999(3), 1,785(8)-1,815(7) Å; углы СРС109,29(9)°-110,86(9)°, 104,04(13)°-115,14(12)°,107,1(4)°-113,3(4)° в I, II, III соответствено) и аренсульфонатные анионы (связи S-O 1,4355(18)-1,4446(17), 1,313(3)-1,597(3), 1,431(6)-1,457(7) Å; углы ОSO 113,07(11)°-113,30(11)°, 107,5(2)°-117,2(2)°, 112,3(4)°-114,2(4)° в I, II, III соответствено). Молекулы воды в кристаллогидрате III посредством межмолекулярных водородных связей O···H связывают катионы и анионы в пространственную сетку. В сольвате [Ph4P]Br·РhH (IV) (C30H26BrP, M 497,39 г/моль,сингония триклинная, группа симметрии P1, размер кристалла 0,45 × 0,28 × 0,26 мм), полученном взаимодействием пентафенилфосфора с бромоводородной кислотой с выходом 97 %, связи P-C (1,7941(19)-1,803(2) Å) и углы СРС (107,93(9)°-112,96(9)°) близки к аналогичным значениям в аренсульфонатах тетрафенилфосфония.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Шарутина,, О.К.
Губанова, Ю.О.

24.23
Л 35
Левенец, Т.В.
    Реакция ацетона и диэтилоксалата с последующим азосочетанием [Текст] / Т.В. Левенец, В.О. Козьминых // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т.62(2). - С. 11-16
ББК 24.23

Рубрики: Органические соединения

Кл.слова (ненормированные):
ацетон -- диэтилоксалат -- гидрид натрия -- азосочетание -- соотношение реагентов -- рН среды -- 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентаноаты -- 1,5-диарил-3-ацетилформазаны -- химия
Аннотация: Реакция ацетона с диэтилоксалатом в присутствии гидрида натрия с последующим действием смеси ариламинов, соляной кислоты и нитрита натрия, взятых в эквимольных соотношениях, приводит в нейтральной среде к эфирам 3-арилгидразоно-2,4-диоксопен-тановых кислот. Предложенный способ является простым и удобным, позволяет получать разнообразные 3-гидразонопроизводные 2,4-диоксоалкановых кислот, ранее неизвестные. Целевые продукты получены с выходом более 35%, удалось вырастить их монокристаллы, что позволило изучить строение синтезированных соединений методом рентгеноструктурного анализа. Установлено, что в кристаллическом состоянии синтезированные соединения существуют в форме Е-изомеров. Структурные особенности полученных 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентаноатов установлены с помощью ИК и ЯМР 1Н спектроскопии. В ЯМР1Н спек-трах сигналы протоносодержащих групп эфиров 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентановых кислот с сопоставимыми значениями интегральной интенсивности обнаруживаются в ожидаемой области. В слабом поле (15,00 –15,08 м.д.) наблюдаются сигналы NH-протонов, что свидетельствует об образовании ВВС. Показано, что на направление азосочетания в реакции ацетона и диэтилоксалата влияет соотношение реагентов и рН среды. Так, в щелочной среде и при двукратном избытке хлоридов арилдиазония выделены 1,5-диарил-3-аце-тилформазаны с выходом 35 –37%. Индивидуальность синтезированных соединений подтверждена с помощью тонкослойной хроматографии, а строение доказано на основании данных ИК и ЯМР 1Н спектроскопии. Предложенная структура выделенных 1,5-диарил-3-ацетилформазанов является наиболее предпочтительной и характерной для большинства формазанов. В слабом поле наблюдаются сигналы NH-протонов при 15,87 м.д. и 16,0 м.д. полученных 1,5-диарил-3-ацетилформазанов, что свидетельствует об образовании водородной связи -NH...N=N-типа в шестичленном хелатном цикле с возможностью переноса протона.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Козьминых, В.О.

24.5
С 38

    Синтез, спектральные и квантово-химические исследования (Z)-10-(2-(4-амино-5тиоксо+4,5-дигидро-1,2,4-триазол-3-ил) гидразоно)--фенантрона [Текст] / Н.А. Полянская [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 55-65
ББК 24.5

Рубрики: Физическая химия. Химическая физика

Кл.слова (ненормированные):
квантово-химические расчеты -- гетероциклические азопроизводные -- 9, 10-фенантренхинон -- триазол -- спектральные исследования -- химия -- синтез
Аннотация: Конденсацией 4-амино-5-гидразино-4Н-1,2,4-триазол-3-тиола с 9,10-фенантренхиноном получен (Z)-10-(2-(4-амино-5-тиоксо-4,5-дигидро-1H-1,2,4-триазол-3-ил)гидразоно)-9-фенантрон (I). Соединение I охарактеризовано методами ИК-спектроскопии, электронной спектроскопии, ЯМР 1Н, ЯМР 13С и хромато-масс-спектрометрометрии. Электронные спектры поглощения соединения I в апротонных растворителях (ДМФА, ДМСО) характеризуются наличием интенсивной длинноволновой полосы (ДП) в области 468 - 485 нм. Максимум ДП поглощения свежеприготовленного раствора соединения I (485 нм) через 48 ч постепенно сдвигается гипсохромно до 474 нм, а через 72 ч до 468 нм. В ЭСП I при добавлении раствора NaOH наблюдается батохромный сдвиг ДП до 511 нм со значительным увеличением интенсивности. Наличие в спектре одной изобестической точки свидетельствует об образовании моноаниона. В ЭСП I при добавлении раствора HCl ДП претерпевает гипсохромный сдвиг до 376 нм с небольшим уменьшением интенсивности. В спектре ЯМР 1Н соединения I в области 15,08 м.д. присутствует синглетный сигнал протонов гидразогруппы. В спектре ЯМР 13С в области 180,80 м.д. присутствует сигнал, который отвечает карбонильному атому углерода. Квантово-химическое моделирование электронной структуры соединения I, а также его ионных форм, проводили в рамках приближения теории функционала плотности (DFT) с использованием гибридного трехпараметрического обменного функционала Беке с корреляционным функционалом Ли-Янга-Парра (B3LYP) и базисных наборов def2-SV(P), def2-TZV(P). Согласно спектральным и квантово-химическим исследованиям, соединение I в кристаллическом состоянии и насыщенных растворах существует в форме тионного хинонгидразонного таутомера, стабилизированного внутримолекулярными водородными связями. Тионный таутомер на 44 кДж/моль стабильнее тиольного таутомера, барьер перехода составляет 135 кДж/моль. Однако нельзя исключать возможность перехода тионной формы в тиольную форму в разбавленных растворах.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Полянская, Н.А.
Рябов, М.А.
Страшнов, П.В.
Линко, Р.В.
Давыдов, В.В.
Кобраков, К.И.
Караваева, Е.Б.

35.11
К 71
Косенко, Н.Ф.
    Регулирование активности вяжущих веществ механохимическими методами [Текст] / Н.Ф. Косенко, Н.В. Филатова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - С. 66-71
ББК 35.11

Рубрики: Основные процессы и аппараты химической технологии

Кл.слова (ненормированные):
реакционная способность -- механоактивация -- механопассивация -- истирающая обработка -- ударная обработка -- вяжущие свойства -- оксиды металлов -- структурный тип галита -- структурный тип вюртцита -- фосфатные вяжущие системы -- химия
Аннотация: Установлено, что истирающая обработка оксидов металлов, кристаллизующихся по типу галита (СаО, MgO), понижает их реакционную способность. Скорость снижения активности заметно выше, чем это может быть объяснено уменьшением удельной поверхности оксида. Так, для MgO последняя снижается на 30-40 %, тогда как активность оксида в магнезиальном цементе – на 250-1000 % (в отличие от обработки ударного типа в вибромельнице). Аналогичные результаты были получены для взаимодействия между оксидом кальция и водой, растворами ортофосфорной кислоты и солей. Удельная поверхность порошка СаО до и после истирающей обработки по методу БЭТ снижается на 50-60 %, а изменения константы скорости находятся в пределах 1,5-34 раза. Подобная механическая обработка не вызывает сходных процессов в системах с оксидами бериллия и цинка (структурный тип вюртцита). Снижение реакционной способности оксидов магния, кальция и кадмия может быть связано с некоторыми изменениями формы поликристаллитов в ходе истирающей обработки. Продолжительное истирание приводит к скольжению плоскостей, выравниванию, что характерно для кристаллов кубической сингонии. Таким образом, несовершенный поверхностный слой, насыщенный дефектами, удаляется с зерен. Мельчайшие частицы, отделенные в процессе механической обработки от округлых зерен, на первой стадии (до 5 мин) проявляют повышенную активность, но впоследствии образуются мало активные плотные агрегаты. Более упорядоченные области, обнаженные при истирании, взаимодействуют медленнее, чем исходные зерна и отщепившиеся частицы. Благодаря этому, реакционная способность снижается. Кристаллиты оксидов цинка и бериллия, напротив, практически не изменяют своих очертаний в процессе истирания; их реакционная способность остается постоянной. Таким образом, механическое истирание оксидов, которые кристаллизуются по типу галита, действительно позволяет понизить их реакционную способность в довольно широких пределах. Это открывает новые возможности в химии вяжущих материалов, давая возможность достичь требуемого соответствия между скоростями химической реакции структурообразования в вяжущих системах, что является необходимым условием для образования прочных монолитных композиций.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Филатова, Н.В.

24.73
П 53

    Получение новых флокулянтов на основе высокозамещенных катионных крахмалов [Текст] / С.М. Бутрим [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(1). - С. 89-95
ББК 24.73

Рубрики: Природные высокомолекулярные соединения

Кл.слова (ненормированные):
катионный крахмал -- каолин -- флокулянт -- эффективность катионизации -- 3-хлоро-2-гидроксипропилтриметиламмоний хлорид -- химия -- синтез
Аннотация: В данной работе осуществлен синтез высокозамещенных катионных крахмалов полусухим способом реакцией крахмалов разного ботанического происхождения с 3-хлоро-2-гидроксипропилтриметиламмоний хлоридом в присутствии щелочного катализатора. Проведена оценка их флокулирующих свойств на модельных системах каолиновых дисперсий. Установлено, что эффективность катионизации крахмала в значительной степени зависит от его природы. Это связано с различной исходной надмолекулярной структурой и морфологией гранул крахмалов. Наибольшие скорость и степень катионизации характерны для картофельного крахмала, а наименьшие – для кукурузного. Предложенный гетерогенный метод синтеза позволяет получать высокозамещенные катионные крахмалы с сохранением их гранулярной и минимальными изменениями надмолекулярной структур. При достижении определенной степени замещения (СЗкат > 0,1) катионные крахмалы образуют прозрачные коллоидные дисперсии в холодной воде. Катионизация крахмалов до более высоких СЗкат. требует увеличения расхода катионного реагента и катализатора. Образование катионных эфиров крахмала подтверждено результатами элементного и ИК-спектроскопического анализов. При проведении катионизации крахмала в щелочной среде могут происходить изменения надмолекулярной структуры полисахарида в зависимости от температурного режима и типа крахмала. О несущественном уменьшении степени кристалличности всех видов крахмалов после их катионизации при комнатной температуре свидетельствуют полученные в работе дифрактограммы. Несмотря на незначительную аморфизацию крахмалов после их катионизации следует отметить, что все катионные крахмалы, имеющие СЗкат > 0,1, легко диспергируются в холодной воде с образованием однородных прозрачных клейстеров. Исследованы кинетика и эффективность флокуляции модельных каолиновых суспензий синтезированными катионными крахмалами. Каолиновые суспензии в отсутствие флокулянта достаточно стабильны в течение длительного времени. Введение же в систему катионного крахмала приводит к быстрой дестабилизации каолиновых дисперсий. При этом для всех катионных крахмалов с увеличением дозы в интервале 0,5 - 7,5 мг/гкаолин скорость флокуляции частиц дисперсий каолина возрастает. Наиболее эффективно и с наибольшей скоростью флокуляция дисперсий каолина происходит в присутствии катионного картофельного крахмала. Установлено, что эффективность флокуляции минеральных каолиновых систем определяется не только молекулярной массой полимера, но и размерами макромолекул в растворе, которые в сильной степени зависят от заряда микроионов и жесткости полимерной цепи. Показано, что синтезированные флокулянты не уступают по своей эффективности применяемым в настоящее время производным полиакриламида.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Бутрим, С.М.
Бильдюкевич, Т.Д.
Бутрим, Н.С.
Юркштович, Т.Л.
Капуцкий, Ф.Н.

24.239
С 76

    Стандартные энтальпии образования L-аргинина и продуктов его диссоциации в водном растворе [Текст] / А.И. Лыткин [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(2). - С. 40-45
ББК 24.239

Рубрики: Природные органические соединения и их синтетические аналоги

Кл.слова (ненормированные):
термодинамика -- аминокислота -- растворы -- калориметр -- энтальпия -- химия
Аннотация: В зависимости от химической природы боковых радикалов аминокислоты можно разделить на ароматические и алифатические, а также аминокислоты, имеющие неполярные или полярные функциональные группы в боковых радикалах. Поскольку особенности отдельных аминокислот в белке определяются природой (физико-химическими свойствами) их боковых радикалов, находящихся в гидратном состоянии, представляется также чрезвычайно важным изучить термодинамические характеристики гидратации боковых радикалов аминокислот различной химической природы. Для получения эмпирических корреляций, которые устанавливали бы связь между термодинамическими параметрами взаимодействия растворенного соединения с растворителем и размером растворяемых молекул (имеющих разную физико-химическую природу), необходимо накапливать достаточное количество экспериментальных данных по теплотам растворения аминокислот и пептидов. Это позволило бы рассчитать вклады межмолекулярных взаимодействий для различных групп молекул. Препараты L-аргинин применяли без дополнительной очистки. До взвешивания вещество высушивали при температуре 110 °С. Измеряли теплоты растворения кристаллического L-аргинина с помощью изотермического калориметра с автоматической записью температурно-временной кривой. Производительность калориметрической установки проверялась в соответствии с общепринятыми калориметрическими стандартами: теплотой растворения кристаллического хлорида калия в воде и теплотой нейтрализации сильной кислоты с сильным основанием. Согласование между экспериментальными энтальпиями растворения KCl (кр) в воде и теплотой нейтрализации азотной кислоты раствором КOH с наиболее достоверными опубликованными данными свидетельствует об отсутствии явных систематических ошибок в работе калориметрической установки. Равновесные составы растворов рассчитывались с помощью программного обеспечения RRSU, при помощи прямой калориметрии измерялись теплоты растворения кристаллической аминокислоты в растворах воды и гидроксида калия при 298,15 К. Были рассчитаны стандартные энтальпии образования L-аргинина и продуктов его диссоциации в водных растворах.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Лыткин, А.И.
Черников, В.В.
Крутова, О.Н.
Крутов, П.Д.

26.8
Д 53
Дмитриев, Р. В.
    К вопросу о постоянстве значения доли центрального места в населении обслуживаемой им зоны для всех уровней Кристаллеровской иерархии [Текст] / Р. В. Дмитриев // Известия Российской академии наук. - 2019. - №1. - С. 128-135. - (Серия географическая=Series geographical)
ББК 26.8

Рубрики: География

Кл.слова (ненормированные):
теория центральных мест -- уравнение Бекманна-Парра -- параметр к -- максимальное значение -- нестрогий инвариант -- диссертация -- междисциплинарное исследования -- география
Аннотация: Одно из положений теории центральных мест - условие постоянства доли центрального места в населении обслуживаемой им зоны (параметр k) для всех уровней кристаллеровской иерархии. Тем не менее, доказательств этого положения, лежащего в основе уравнения Бекманна - Парра, в библиографии по теории центральных мест нами найдено не было. Если принять это положение в качестве верного, то остается неясным, выполняется ли оно для всех или же только для строго определенных значений k. Нами установлено, что при постоянстве избранного варианта кристаллеровской иерархии K для всех уровней решетки уравнение Бекманна-Парра выполняется для любых значений k. Обнаружено, что, в тоже время, диапазон k-значений для идеальной решетки Кристаллера ограничен сверху не асимптотой k = 1, а точным почти вдвое меньшим значением, равным Поскольку последнее в численном выражении изменяется очень незначительно при коренной перестройке решетки от K = 3 до K = 7, можно утверждать, что нами установлен новый нестрогий инвариант в теории центральных мест - максимальное значение параметра k
Держатели документа:
ЗКГУ

24.53
С 38

    Синтез и исследование термодинамических свойств новых цинкато-манганитов NdM2IIZnMnO6 (MII − Mg, Ca) [Текст] / Б. К. Касенов [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 16-20
ББК 24.53

Рубрики: Химическая термодинамика. Термохимия. Равновесия. Физико-химический анализ

Кл.слова (ненормированные):
цинкато-манганит -- динамическая калориметрия -- теплоемкость -- термодинамические функции -- синтез -- химия
Аннотация: Методом керамической технологии из оксидов Nd (III), Zn (II), Mn (III) и карбонатов щелочноземельных металлов магния и кальция синтезированы цинкато-манганиты состава NdM2IIZnMnO6 (MII − Mg, Ca). Рентгенофазовый анализ соединений проведен на дифрактометре ДРОН-2,0. Установлено, что они кристаллизуются в кубической сингонии со следующими параметрами рештки NdMg2ZnMnO6 – а=13,927±0,035 Å, Z = 4, V0 = =2701,36±0,11 Å3, V0эл.яч. = 675,34±0,03 Å3, ρрент = 4,20, ρпикн = 4,19±0,01 г/см3; NdCa2ZnMnO6 – а=13,910±0,030 Å, Z = 4, V0 = 2691,45±0,10 Å3, V0эл.яч. = 672,86±0,03 Å3, ρрент = 4,04, ρпикн = 4,01±0,08 г/см3. Методом динамической калориметрии в интервале 298,15-673 К на калориметре ИТ-С-400 исследованы температурные зависимости теплоемкости цинкато-манганитов NdMg2ZnMnO6 и NdСа2ZnMnO6. При каждой температуре (через 25 К) проводились по пять параллельных опытов, результаты которых усреднялись и обрабатывались методами математической статистики. В результате калориметрических исследований теплоемкости в интервале 298,15-673 К у соединений на кривой температурной зависимости теплоемкости обнаружены фазовые переходы II – рода при температурах 373, 548 К - NdMg2ZnMnO6, 448, 573 К – NdCa2ZnMnO6. Указанные фазовые переходы, вероятно, обусловлены эффектами Шоттки, переходом из полупроводниковой проводимости к металлической, а также с изменениями емкости, диэлектрической проницаемости, появлением точек Кюри, Нееля и др. На основе экспериментальных данных выведены уравнения температурных зависимостей теплоемкости цинкато-манганитов c учетом температур фазовых переходов. Методом ионных инкрементов рассчитаны стандартные энтропии исследуемых соединений. Рассчитаны значения С°р(Т) и термодинамических функций Н°(Т)-Н°(298,15), S°(T) и Фхх(Т).
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Касенов, Б.К.
Касенова, Ш.Б.
Сагинтаева, Ж.И.
Куанышбеков , Е.Е.
Туртубаева, М.О.

24.53
П 70
Працкова , С. Е.
    Моделирование термодинамических свойств и фазовых равновесий в системе LiCl – H2O в рамках модели питцера [Текст] / С. Е. Працкова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(3). - С. 21-25
ББК 24.53

Рубрики: Химическая термодинамика. Термохимия. Равновесия. Физико-химический анализ

Кл.слова (ненормированные):
модель Питцера -- осмотический коэффициент -- средний ионный коэффициент активности -- фазовые диаграммы -- избыточные парциальные молярные энтальпии и энтропии -- термодинамические свойства -- химия
Аннотация: В статье приведены результаты термодинамического моделирования системы LiCl – H2O. Для описания термодинамических свойств водных растворов электролита наиболее широко используется модель Питцера. Модельные уравнения просты и содержат небольшое количество переменных параметров, имеющих определенный физический смысл. Это линейные комбинации вириальных коэффициентов в разложении избыточной свободной энергии Гиббса раствора по числу молей ионов. Выведены уравнения для расчета среднего ионного коэффициента активности для компонента системы LiCl и осмотического коэффициента воды. Рассчитаны энергетические параметры модели с учетом опытных данных по осмотическому коэффициенту воды Ф от состава раствора при 25 °С и от температуры для системы LiCl – H2O. Для проверки адекватности модели Питцера была решена обратная задача, то есть были рассчитаны значения осмотического коэффициента воды и среднего ионного коэффициента от состава раствора. Вычисленные значения хорошо согласуются с экспериментальными данными. Определены значения стандартных энергий Гиббса образования кристаллогидратов LiCl×H2O, LiCl×2H2O. Построена двойная фазовая диаграмма LiCl – H2O. На расчетной диаграмме имеется эвтектическая точка с координатами 25,3 мас. % LiCl, t = -80 °C и две перитектики – 48,2 мас. % LiCl, t = 50 °C; 56,5 мас. % LiCl, t = 102 °C. Произведен расчет избыточных парциальных молярных энтальпий и энтропий компонентов раствора. Как следует из полученных данных, водные растворы хлорида лития образуются с поглощением тепла, система стабилизируется за счет увеличения энтропии. Раствор испытывает положительные отклонения от идеальности.
Держатели документа:
ЗКГУ