Электронный каталог

35
А 23
Агагусейнова, М. М.
    Кластерные комплексы рения с карбонильными и аминовыми лигандами. [Текст] / М. М. Агагусейнова, Ф. Д. Гудратова // Известия высших учебных заведений . - 2021. - Т.64. Вып.1. - С. 47-51
ББК 35

Рубрики: Химическая технология

Кл.слова (ненормированные):
синтез -- рений -- кластерные комплексы -- амин и карбонил содержащие лиганды -- бифункциональные лиганды -- циклопентиламинокетон -- циклогексиламинокетон
Аннотация: Разработаны методы синтеза кластерных комплексов рения на основе карбонильных и аминсодержащих органических бифункциональных лигандов. Структура и строение полученных комбинаций кластеров были определены на основании данных ИК-спектроскопии, методами термогравиметрии и элементного анализа. Образцы лигандов I и II были получены конденсацией хлорангидридов циклопентан- и циклогексанкарбоновых кислот с этиленом с последующей заменой атома хлора аминными группами. Для получения кластерных комплексов рения с синтезированными лигандами заранее был приготовлен ультрадисперсный раствор рения в дистиллированной воде. С этой целью соль треххлористого рения (ReCl3) растворялась в воде и к полученному раствору при энергичном перемешивании добавлялось порциями рассчитанное количество боргидрида натрия в атмосфере азота. Быстро возникающие черно- дисперсные наночастицы металлического рения не осаждались. При прибавлении органических лигандов I и II образовались соответствующие кластерные соединения III и IV, которые постепенно в течение 30 мин, осаждались из водного раствора. Полученные черно-коричневые осадки промывались дистиллированной водой и сушились в атмосфере азота при температуре 35-40 °С. Определены температуры плавления синтезированных соединений, составляющие для кластера III- 195 °С и кластера IV- 212 °С (с разложением). В ИК спектрах кластерных соединений обнаружены интенсивные полосы поглощений, характеризующие наличие как кетонной карбонильной группы, так и аминного фрагмента. Полосы поглощений кетонных групп в кластерных соединениях по сравнению с исходными лигандами смещаются в сторону высоких частот. Аналогичная картина наблюдается и при сравнении ИК- колебаний C-N связей в исходных лигандах и соответствующих кластерных соединениях. Результаты элементного анализа подтверждают структуры кластерных соединений и вполне согласуются с представлениями о том, что при восстановлении солей рения гидридами металлов в водном растворе образуются кластерные соединения. По-видимому, в данном случае образуются наиболее устойчивые кластеры рения, имеющие тетраэдрическую структуру. Термогравиметрический анализ позволил установить наличие пика при температуре 318 °С с массовым числом 744,8 у.е., соответствующего кластерному сочетанию четырех атомов рения. На каждом этапе разложения экспериментальные потери массы хорошо согласуются с вычисленными значениями.
Держатели документа:
ЗКУ
Доп.точки доступа:
Гудратова, Ф.Д.

35
Н 21
Найденко, Е. В.
    Модификация хитозана диоксидом тиомочевины. [Текст] / Е. В. Найденко, С. В. Макаров, Е. А. Покровская, А. М. Никулин // Известия высших учебных заведений . - 2021. - Т.64. Вып.1. - С. 73-78
ББК 35

Рубрики: Химическая технология

Кл.слова (ненормированные):
хитозан -- гуанидины -- модификация -- диоксид тиомочевины -- пероксид водорода -- окисление
Аннотация: Предложено использовать диоксид тиомочевины (ДОТМ, аминоиминометансульфиновую кислоту, формамидинсульфиновую кислоту) в процессах химической модификации хитозана. Взаимодействие диоксида тиомочевины с хитозаном в присутствии щелочи дает возможность получить гуанидированный хитозан, степень гуанидирования составляет 0,25-0,27. Показано, что модификация хитозана осуществляется в мягких условиях; увеличение отношения [ДОТМ]/[хитозан] слабо влияет на степень гуанидирования хитозана. Для доказательства изменения структуры хитозана при его взаимодействии с ДОТМ использовались методы УФ и ИК-спектроскопии, а также элементного анализа. Показано, что, в отличие от хитозана, его гуанидированное производное обладает бактерицидными свойствами в близких к нейтральным средах (pH 6,2) как по отношению к грамотрицательным, так и грамположительным микроорганизмам. Это объясняется частичной заменой аминогрупп гуанидиновыми, находящимися в нейтральной среде преимущественно в протонированной форме. Для окислительной модификации хитозана использовалась система диоксид тиомочевины – пероксид водорода. Использование пероксида водорода в отсутствие ДОТМ, так и применение ДОТМ без добавления пероксида водорода не приводит к окислению хитозана. Окислительная модификация хитозана наблюдается лишь при их совместном приcутствии. Для доказательства появления в структуре молекулы новых функциональных групп определено содержание карбоксильных групп в модифицированном и нативном хитозане титрованием гидроксидом натрия. Строение окисленного хитозана доказано также с использованием метода ИК-спектроскопии. Для определения влияния отношения [ДОТМ]/[H2O2] на степень модификации хитозана проведены эксперименты, в которых варьировалось количество диоксида тиомочевины при постоянном количестве пероксида водорода. Показано, что количество карбоксильных групп в полимере возрастает с ростом отношения [ДОТМ]/[H2O2].
Держатели документа:
ЗКУ
Доп.точки доступа:
Макаров, С.В.
Покровская, Е.А.
Никулин, А.М.

35
И 26
Игнашевич, А. Н.
    Новые 3,5 -дизамещенные 2,6- дицианоанилины, содержащие 3,4 -этилендиокситиофеновые фрагменты : синтез и дальнейшие превращения. [Текст] / А. Н. Игнашевич, О. А. Майорова, Т. В. Шаврина, Е. В. Шкляева, Г. Г. Абашев // Известия высших учебных заведений. - 202. - Т.64. Вып.2. - С. 19-25
ББК 35

Рубрики: Химическая технология

Кл.слова (ненормированные):
3,4-этилендиокситиофен -- 2,6-дицианоанилин -- 1,3-дикарбонитрил
Аннотация: Синтезированы новые 3,5-дизамещенные 2,6-дицианоанилины, включающие 3,4-этилендиокситиофеновый фрагмент (EDOT). Для этой цели использовано два различных метода, один из которых заключается в циклизации соответствующих халконов под действием избытка малонодинитрила, другой метод представляет собой одностадийный трехкомпонентный синтез. Выполнена конденсация синтезированных 3,5-дизамещенных 2,6-дицианоанилинов с 3,4-этилендиокситиофен-2-карбальдегидом с получением оснований Шиффа. Получены УФ спектры поглощения и спектры флуоресценции растворов синтезированных в работе соединений. Проанализировано влияние изменения структуры соединений на положение максимумов поглощения и флуоресценции, а также на положение красной границы начала поглощения. Показано, что расширение π-сопряженной системы приводит к батохромному смещению максимумов и начала поглощения в УФ спектрах, так красная граница начала поглощения растворов оснований Шиффа существенно сдвинута в длинноволновую область спектра по сравнению с началом поглощения спектров растворов исходных 2,6-дицианоанилинов (142 и 170 нм). Значительное батохромное смещение наблюдается и для максимумов излучения (72 и 114 нм). Рассчитаны значения оптической ширины запрещенной зоны (Egopt), показано, что для всех полученных в работе соединений значение ширины запрещенной зоны составляет менее 2,5 эВ. Метод циклической вольтамперотерии был использован для исследования электрохимического поведения оснований Шиффа, в результате установлены значения потенциалов начала окисления (Eoxonset), на основании которых рассчитаны значения таких важных характеристик молекул, как энергии граничных орбиталей (EHOMO и ELUMO). Структура синтезированных соединений подтверждена элементным анализом и данными ИК-, 1Н ЯМР спектроскопии.
Держатели документа:
ЗКУ
Доп.точки доступа:
Майорова, О.А.
Шаврина, Т.В.
Шкляева, Е.В.
Абашев, Г.Г.

24
К 89
Кузьмина, Н. С.
    Анализ структуры полиэфиров на основе яблочной кислоты и ее сложного эфира. [Текст] / Н. С. Кузьмина, С. В. Портнова, Е. Л. Красных // Известия высших учебных заведений . - 2021. - Т.64. Вып.5. - С. 71-79
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
яблочная кислота -- сложный эфир -- этиленгликоль -- 1,4-бутандиол -- биоразлагаемые полимеры -- полиэфиры
Аннотация: Получены четыре полиэфира на основе яблочной кислоты и ее дибутилового эфира. В качестве сомономеров использовали этиленгликоль и 1,4-бутандиол. Реакцию поликонденсации кислоты гликолями осуществляли без катализатора, а переэтерификацию сложного эфира гликоля – в присутствии тетрабутоксититана в количестве 1% масс. При поликонденсации яблочную кислоту расплавляли и растворяли в гликолях при температуре 100 °С для предотвращения реакции внутримолекулярной дегидратации. Реакции осуществляли в течение 3 ч при перемешивании и постепенном нагревании реакционной массы. Процессы проводили в токе азота для удаления образующихся низкомолекулярных продуктов, которые конденсировали в приемнике и анализировали методом газо-жидкостной хроматографии. Контроль реакции поликонденсации осуществляли по молекулярной массе, определяемой методом вискозиметрии. Структуру полученных полиэфиров определяли с помощью ИК и (1Н, 13С) ЯМР спектроскопии. Полученные образцы полимеров представляют собой смолообразную массу от светло-желтого до светло-коричневого цвета со средними молекулярными массами от 2000 до 4000 г/моль. Анализ ИК спектров показал, что в образцах, полученных переэтерификацией сложного эфира, интенсивность полосы гидроксильной группы больше, чем у полимеров на основе кислоты и диола. Это отличие может объясняться протеканием реакции самоконденсации яблочной кислоты, что косвенно подтверждает наличие разветвлений полимерной цепи. Анализ (1Н, 13С) ЯМР спектров подтверждает, что в процессе поликонденсации яблочной кислоты с диолами проходит побочная реакция самополиконденсации кислоты с образованием разветвленных полимерных звеньев, а в случае применения в качестве мономера сложного эфира получается полиэфир линейной структуры. Во всех полученных образцах полиэфиров также наблюдали наличие в структуре непредельных связей. Это подтверждает, что в условиях синтеза проходила побочная реакция внутренней дегидратации яблочной кислоты. Для снижения непредельности полиэфиров процесс поликонденсации необходимо проводить при более низкой температуре.
Держатели документа:
ЗКУ
Доп.точки доступа:
Портнова, С.В.
Красных, Е.Л.

24
С 17
Самадов, А. С.
    Потенциометрическое определение окислительно-восстановительных потенциалов системы: тиомочевина и некоторые ее N-замещенные. [Текст] / А. С. Самадов, И. в. Миронов, Г. З. Казиев, О. В. Ковальчукова, А. Ф. Степнова // Известия высших учебных заведений . - 2021. - Т.64. Вып.7. - С. 27-32
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
oкислительно-восстановительные потенциалы -- тиомочевина -- N-замещенные тиомочевины -- стандартный потенциал -- потенциометрия
Аннотация: Потенциометрическим методом с платиновым электродом изучены окислительно-восстановительные системы: тиомочевина (Tu, RS), тиосемикарбазид (Tsc), N-фе-нилтиомочевина (Phtu), N-ацетилтиомочевина (Atu) и их окисленные формы (формамидиндисулфидпроизводные, RSSR2+) в среде 1 моль/л HCl при t = 25,0 ± 0,1 °С. Для определения обратимости процессов в системе (RSSR2+ + RS + 1 M HCl) и для образования соответствующих дисульфидов в качестве окислителей применяли раствор йода (I2) и перекись водорода. При окислении RS в системе устанавливается равновесие по уравнениям: 2 RS – 2 e = RSSR2+. Доказательством протекания процесса является крутизна электродной функции =ϑ (ϑ = 2,3 RТ/nF), которая соответствует n = 2, то есть, каждая молекула R=S отдает один электрон. Реакция окисления с перекисью водорода проходит медленно. Определены значения условного стандартного потенциала окислительно-восстановительной системы «RSSR2+/ RS – 1 моль/л HCl». Установлено, что в окисленной форме тиомочевина и тиосемикарбазид проявляют стабильный воспроизводимый потенциал, а формамидиндисулфидпроизводные N-фенилтиомочевины и N-ацетилтиомочевины – нестабильный и через 30–60 мин разлагаются с образованием элементарной серы и других продуктов, поэтому для этих систем в качестве окислителя применяли только раствор I2. Окисленная форма тиосемикарбазида (Tsc) (диамминоформамидиндисульфид, H2Damfds2+) сохраняется в растворе до 4 ч, после чего наблюдается появление коллоидной серы. Отметим, что разложение окисленных форм Phtu и Atu зависит от их концентраций: увеличение концентрации окисленной формы в растворе приводит к уменьшению ее стабильности.
Держатели документа:
ЗКУ
Доп.точки доступа:
Миронов, И.в.
Казиев, Г.З.
Ковальчукова, О.В.
Степнова, А.Ф.

24
С 16
Салищева, О. В.
    Биологическая активность и термическая устойчивость моно- и биядерных комплексов платины (ІІ) с аминокислотами. [Текст] / О. В. Салищева, А. Ю. Просеков // Известия высших учебных заведений . - 2021. - Т.64. Вып.7. - С. 39-45
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
комплексы платины (II) -- биядерные -- аминокислоты -- биологическая активность -- термическое разложение
Аннотация: Исследована антипролиферативная способность синтезированных биядерных комплексов платины (II), содержащих мостиковые аминокислотные лиганды (глицин, аланин и валин), в отношении двух линий опухолевых клеток лимфомы L1210 и мастоцитомы Р815. Увеличение длины радикала аминокислоты приводит к увеличению цитотоксической активности комплекса. Биядерный комплекс платины с валином подавляет пролиферативную активность опухолевых клеток обеих линий вне дозовой зависимости. В дозе 0,5 мкг/мл цитотоксический эффект комплекса с валином по отношению к клеткам лимфомы L1210 сравним в цисплатином, по отношению к клетками мастоцитомы Р815 снижен в 1,8 раз. Комплексные соединения платины с глицином и аланином проявляют биологическую активность, однако оказывают слабое влияние на подавление роста опухолевых клеток обеих линий. Проведен синхронный термический анализ моно- и биядерных комплексов платины (II) с аминикослотами. Термическое разложение комплексов идет в интервале температур от 200 до 550 °С и сопровождается экзотермическими эффектами, в отличие от свободных аминокислот, для которых наблюдаются эндотермические эффекты. Величина энтальпии экзоэффектов для биядерных комплексов платины (II) с аминокислотами лежит в интервале от 1463 до 2645 Дж/г. Введение алифатической части в цепь аминокислоты приводит к сглаживанию экзотермических пиков для комплексов. Разница в значении энтальпий экзотермических эффектов для биядерных и моноядерных комплексов платины (II) с ростом цепи аминокислотного лиганда снижается. Для мономерных комплексных соединений Pt (II) c двумя N-координированными аминокислотами значения энтальпий экзотермических пиков различаются незначительно и лежат в диапазоне 3335-3586 Дж/г.
Держатели документа:
ЗКУ
Доп.точки доступа:
Просеков, А.Ю.

35
Р 86
Румянцева, В. Е.
    Ингибирование коррозии бетонного композита комбинированной добавкой нитрита натрия и силиката натрия. [Текст] / В. Е. Румянцева, В. С. Коновалова, И. Н. Гоглев, Н. С. Касьяненко // Известия высших учебных заведений . - 2021. - Т.64. Вып.8. - С. 57-62
ББК 35

Рубрики: Химическая технология

Кл.слова (ненормированные):
коррозия бетона -- коррозия арматуры -- ингибирование -- добавки -- скорость коррозии
Аннотация: Проведены исследования ингибирующих свойств нитрита натрия в комбинированной добавке с силикатом натрия при коррозии железобетона. Установлено, что повышение содержания нитрита натрия в комбинированной добавке с силикатом натрия приводит к уменьшению прочности бетона после отверждения на воздухе в течение 28 сут. Однако, при коррозии бетона, содержащего большее количество нитрита натрия в качестве ингибитора, в смеси 1%-ого раствора плавиковой кислоты (HF) и углекислоты (Н2СО3), его прочность на сжатие снижается в меньшей степени. Это подтверждается случаями частых расколов образцов при испытаниях ударно-импульсным методом. Наименьшее количество раскалываний наблюдалось у образцов, содержащих 3,2% нитрита натрия и 0,8% силиката натрия, а наибольшее – у образцов, содержащих 0,8% нитрита натрия и 3,2% силиката натрия. С помощью метода контактной коррозии построены коррозионные диаграммы стальной арматуры из стали марки Ст3 в бетоне без добавок и с комбинированными ингибирующими добавками нитрата и силиката натрия. Коррозионные диаграммы позволили определить показатели скорости коррозии стальной арматуры в бетонах с ингибирующими добавками различных составов. Добавки способствуют быстрому снижению значения плотности тока коррозии. Повышение концентрации нитрита натрия в составе ингибирующей добавки приводит к снижению скорости анодного растворения арматурной стали. Введение в бетон 3,2% нитрита натрия и 0,8% силиката натрия замедляет анодное растворение арматурной стали почти в 2 раза.
Держатели документа:
ЗКУ
Доп.точки доступа:
Коновалова, В.С.
Гоглев, И.Н.
Касьяненко, Н.С.

24
Л 82
Луа, П.
    Электрохимические и кинетические характеристики процесса электромембранного разделения раствора сульфата калия. [Текст] / П. Луа // Известия высших учебных заведений . - 2021. - Т.64. Вып.8. - С. 107-114
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
ультрафильтрационная мембрана -- разделение -- электрохимические и кинетические характеристики -- удельный выходной поток -- тепловыделение
Аннотация: В работе представлен обобщенный анализ литературных данных по электрохимическим и кинетическим характеристикам мембранных систем при использовании ионообменных материалов. Исследование вольтамперных, омических характеристик и электропроводности мембранных систем, оснащенных мембранами УФМ-50, при разделении водного раствора сульфата калия выявило несколько характерных участков на зависимости i - f (U). Линейный участок 0 – 3В (I участок), вероятно, определяется начальным сопротивлением, зависящим от перенапряжения процесса электролиза воды и др. параметрами; участок возрастания плотности тока (запредельный режим) при U = 3 – 12 В (II участок), связан с появлением в межмембранном канале дополнительных переносчиков электрического тока (ионов Н+ и ОНˉ), вследствие реакции диссоциации молекул воды; участок 12 – 27 В (III участок) характеризуется, вероятно, деградацией активного слоя прикатодной мембраны УФМ-50. Отмечается, что увеличение трансмембранного давления в интервале напряжения 3 - 27 В при исследовании электрохимических характеристик мембранной системы приводит к уменьшению ее общего омического сопротивления и возрастанию электропроводности, что связано с процессом дросселирования раствора в электрохимической ячейке и тепловыделением в растворе. Анализ зависимостей удельного выходного потока исследуемой мембранной системы от времени эксперимента показал, что при постоянном трансмембранном давлении Р = 1,0 МПа, варьировании плотности электрического тока i = 19,2 А/м2, i = 25,6 А/м2 удельный выходной поток зависит от величины рН прикатодного (подщелоченного) и прианодного (подкисленного) пермеата. При увеличении времени проведения эксперимента зависимости удельного выходного потока и рН для прикатодного, прианодного пермеата убывают, при этом наблюдается временной дрейф рН пермеата (300 – 2100 с) и установившийся режим рН работы мембран (2100 – 3600 с), что объясняется изменением гидродинамики в аппарате, деградацией мембран, диссоциацией воды.
Держатели документа:
ЗКУ
Доп.точки доступа:
Лазарев, С.И.
Ковалева, О.А.
Ковалев, С.В.

24
В 48
Винницкий, В. А.
    Влияние расхода ретентата на мембранное разделение бинарных растворов хлоридов натрия, магния и кальция. [Текст] / В. А. Винницкий, А. С. Чугунов, М. В. Ершов // Известия высших учебных заведений . - 2021. - Т.64. Вып.10. - С. 46-55
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
очистка -- нанофильтрация -- разделение -- переработка -- селективность -- осмотическое давление -- плотность мольного потока -- баромембранный процесс
Аннотация: Исследовано влияние расхода ретентата на формирование потоков воды и хлоридов натрия, магния и кальция при их переносе через нанофильтрационную мембрану Vontron VNF из индивидуальных и смешанных растворов при постоянной движущей силе переноса растворителя, обеспечиваемой постоянной концентрацией осмотически активных частиц M±=100 ммоль/дм3. Показано, что задерживающая способность мембраны солей в их индивидуальных растворах возрастает при увеличении расхода ретентата. Коэффициент проницаемости и конверсия при этом ожидаемо кратно возрастают, а плотность мольного потока хлорида натрия в 2-6 раз выше, чем для хлоридов магния и кальция. Полученные экспериментальные данные удовлетворительно описываются в рамках модели Шпиглера-Кедем-Качальского. Отмечено, что трансмембранный перенос компонентов раствора в мембране Vontron VNF не останавливается даже при рабочем давлении ниже осмотического, что делает их перспективными для решения задач энергосберегающего разделения и выделения солей разновалентных металлов. Присутствие в растворе малых количеств солей двухзарядного металла приводит к резкому возрастанию мольного потока хлорида натрия через мембрану. При мольной доле Na-Mg и Na-Ca равной 0,2 коэффициент разделения возрастает в 5 раз. Перенос хлорида магния через мембрану в исследуемом диапазоне не зависит от присутствия в растворе хлорида натрия, но для кальция наблюдается небольшое увеличение плотности мольного потока. Возрастание мольного потока NaCl в присутствии малых долей двухвалентного металла может быть обусловлено проявлением Доннановского исключения в примембранном слое. Показано что, максимальное отношение значений плотностей мольных потоков разделяемых компонентов достигается в области малых значений расхода ретентата. В свою очередь, изоселективное удержание солей в ретентате обеспечивает высокая скорость продувки мембранного аппарата.
Держатели документа:
ЗКУ
Доп.точки доступа:
Чугунов, А.С.
Ершов, М.В.

24
К 43
Киреев, С. Ю.
    Электроосаждение индия из сульфатного электролита с галогенид-анионами. [Текст] / С. Ю. Киреев, С. Н. Киреев // Известия высших учебных заведений . - 2021. - Т.64. Вып.10. - С. 65-71
ББК 24

Рубрики: Химия

Кл.слова (ненормированные):
индий -- гальванические покрытия -- импульсный электролиз -- поляризационные кривые -- галогенид-анионы
Аннотация: Проведено исследование влияния галогенид-анионов (фторидов, хлоридов, бромидов и иодидов) на процесс электрохимической кристаллизации индия из кислого сульфатно-галогенидного электролита с использованием стационарного и гальваностатического униполярного импульсного электролиза. Экспериментально установлено, что при содержании сульфата индия (III) 0,087 моль/л, серной кислоты 0,185 моль/л и блескообразующей добавки Лимеда БК-10А 2 мл/л введение фторидов до 1,00 моль/л не приводит к формированию покрытий индием на поверхности катода. Добавление хлоридов, бромидов и иодидов резко увеличивает скорость процесса формирования покрытий индием и увеличивает катодный выход индия по току. Определен диапазон концентраций хлорид-анионов (0,34···0,42 моль/л), при котором наблюдается электроосаждение покрытий наилучшего качества с высоким выходом по току. С увеличением порядкового номера галогена в Периодической системе Д.И. Менделеева возрастает степень его влияния на катодный процесс формирования покрытий индием. Галогенид-анионы в электролите образуют комплексные соединения индия, что доказывается смещением катодных потенциодинамических кривых в область более отрицательных значений потенциалов. Однако, при наличии в электролите бромидов и иодидов при пропускании электрического тока обнаружено образование малорастворимых моногалогенидов индия, нарушающих стабильность электролита и препятствующих его промышленному использованию. Определено влияние добавки Лимеда БК-10А на выход индия по току. Исследован процесс электроосаждения индия из сульфатно-хлоридного электролита с использованием гальваностатических импульсов прямоугольной формы, исследованы зависимости выхода по току индия от длительности импульсов, их скважности и амплитуды. Доказана возможность использования на практике комбинированных индиевых и инертных анодов. Изучены свойства индиевых покрытий из сульфатно-хлоридного электролита.
Держатели документа:
ЗКУ
Доп.точки доступа:
Киреев, С.Н.