База данных: Статьи
Страница 1, Результатов: 2
Отмеченные записи: 0
1.
Подробнее
24
П 81
Промотирующее действие пиридиновых оснований на непрямое электрохимическое окисление спиртов / В. П. Кашпарова [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - Т.62. №9. - С. 33-39. - (Серия химия и химическая технология)
ББК 24
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
нитроксильный радикал -- иодид калия -- спирты -- непрямое электрохимическое окисление -- пиридиновые основания -- электрохимическое окисление спиртов -- альдегид -- карбонильное соединение -- гетероциклические спирты -- каталитической системы
Аннотация: Изучено влияние пиридина на реакцию непрямого электрохимического окисления спиртов до карбонильных соединений каталитической системой 4-ацетиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил – йод в двухфазной водно-органической среде: хлористый метилен – водный раствор гидрокарбоната натрия (рН 8,6). Показано, что в присутствии пиридина процесс непрямого электрохимического окисления спиртов ускоряется в 1,5-2 раза. Соответствующие альдегиды и кетоны после пропускания 2-2,2 F электричества образуются с высоким выходом по веществу и по току (75-95 %). Дополнительно исследовано влияние других пиридиновых оснований (2,6-лутидин, 4-ацетилпиридин, 2-метил-5-этилпиридин, коллидин) на непрямое электрохимическое окисление спиртов на примере 1-октанола. Установлено отсутствие существенных различий в промотирующем действии пиридиновых оснований и показано, что во всех случаях октаналь получается с высоким выходом по веществу и току (90-95 %). Предложен механизм реакции непрямого электрохимического окисления спиртов с участием 4-ацетиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила и пиридинового основания, согласно которому промотирующее действие пиридина (или других пиридиновых оснований) заключается в образовании промежуточного комплекса между основанием, оксоаммониевым катионом и спиртом. Формирование комплекса способствует быстрому переносу от спирта протона на пиридиновое основание и гидрид-иона на катион оксоаммония с образованием из спирта соответствующего карбонильного соединения. В предлагаемых условиях синтеза с использованием двухмедиаторной системы 4-ацетиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил – йодид калия в присутствии пиридиновых оснований разработаны препаративные методы синтеза карбонильных соединений из алифатических, циклических, ароматических, гетероциклических спиртов. Приведена общая методика окисления различных по структуре спиртов и подробно описан масштабированный синтез 2,5-диформилфурана из 5-гидроксиметилфурфурола с помощью разработанной каталитической системы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кашпарова, В.П.
Шубина, Е.Н.
Жукова, И.Ю.
Ильчибаева, И.Б.
Смирнова, Н.В.
Каган, Е.Ш.
П 81
Промотирующее действие пиридиновых оснований на непрямое электрохимическое окисление спиртов / В. П. Кашпарова [и др.] // Известия высших учебных заведений. - Иваново, 2019. - Т.62. №9. - С. 33-39. - (Серия химия и химическая технология)
Рубрики: Химия
Кл.слова (ненормированные):
нитроксильный радикал -- иодид калия -- спирты -- непрямое электрохимическое окисление -- пиридиновые основания -- электрохимическое окисление спиртов -- альдегид -- карбонильное соединение -- гетероциклические спирты -- каталитической системы
Аннотация: Изучено влияние пиридина на реакцию непрямого электрохимического окисления спиртов до карбонильных соединений каталитической системой 4-ацетиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил – йод в двухфазной водно-органической среде: хлористый метилен – водный раствор гидрокарбоната натрия (рН 8,6). Показано, что в присутствии пиридина процесс непрямого электрохимического окисления спиртов ускоряется в 1,5-2 раза. Соответствующие альдегиды и кетоны после пропускания 2-2,2 F электричества образуются с высоким выходом по веществу и по току (75-95 %). Дополнительно исследовано влияние других пиридиновых оснований (2,6-лутидин, 4-ацетилпиридин, 2-метил-5-этилпиридин, коллидин) на непрямое электрохимическое окисление спиртов на примере 1-октанола. Установлено отсутствие существенных различий в промотирующем действии пиридиновых оснований и показано, что во всех случаях октаналь получается с высоким выходом по веществу и току (90-95 %). Предложен механизм реакции непрямого электрохимического окисления спиртов с участием 4-ацетиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила и пиридинового основания, согласно которому промотирующее действие пиридина (или других пиридиновых оснований) заключается в образовании промежуточного комплекса между основанием, оксоаммониевым катионом и спиртом. Формирование комплекса способствует быстрому переносу от спирта протона на пиридиновое основание и гидрид-иона на катион оксоаммония с образованием из спирта соответствующего карбонильного соединения. В предлагаемых условиях синтеза с использованием двухмедиаторной системы 4-ацетиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил – йодид калия в присутствии пиридиновых оснований разработаны препаративные методы синтеза карбонильных соединений из алифатических, циклических, ароматических, гетероциклических спиртов. Приведена общая методика окисления различных по структуре спиртов и подробно описан масштабированный синтез 2,5-диформилфурана из 5-гидроксиметилфурфурола с помощью разработанной каталитической системы.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Кашпарова, В.П.
Шубина, Е.Н.
Жукова, И.Ю.
Ильчибаева, И.Б.
Смирнова, Н.В.
Каган, Е.Ш.
2.
Подробнее
24.57
А 95
Ахмедов, М. А.
Электрохимическое окисление диметилсульфона в щелочной среде [Текст] / М. А. Ахмедов, Ш. Ш. Хидиров, М. Ю. Капарова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 32-39
ББК 24.57
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
циклическая вольтамперометрия -- диметилсульфон -- гладкая платина -- диметилдисульфон -- потенциал -- поляризация -- радикал -- электроокисление -- электролиз -- электрохимическое окисление -- щелочная среда -- химия
Аннотация: В настоящей работе методом циклической вольтамперометрии исследовано электрохимическое окисление диметилсульфона (ДМСО2) на платиновом электроде в щелочной среде. Показано, что при электрохимическом окислении диметилсульфона в щелочной среде на гладком платиновом электроде в области потенциалов Е = 1,4-2,0 В происходит существенное подавление реакции выделения кислорода (О2). Методами сканирующей электронной микроскопии, комбинационного рассеивания и инфракрасной спектрометрии установлено, что при анодном окислении ДМСО2 на платиновом электроде основным веществом является диметилдисульфон (ДМДСО2). Препаративным электролизом водных растворов различных концентраций ДМСО2 в 0,1 М растворе NaOH при контролируемых потенциалах Е = 1,6 и 1,8 В установлено, что выход по току основного вещества составляет не более 84%. На основании данных физико-химического анализа конечных продуктов препаративного электролиза предложен механизм образования диметилдисульфона в щелочной среде. Показано, что окисление диметилсульфона идет в кислородной области путем разрыва C-S связей в молекуле ДМСО2 с образованием метильных (СН3·) и метилсульфоновых (СН3S·(O)2) радикалов. Предположено, что метилсульфоновые радикалы легко димеризуются с образованием устойчивых молекул ДМДСО2 и десорбируются в объеме раствора, а метильные радикалы связываются с НО· радикалами с образованием молекул метанола. Последнее хорошо хемосорбируется на поверхности платины с образованием адсорбированных СОН-частиц, которые окисляются на платиновом электроде с образованием и выделением из объема раствора анолита углекислого газа (СО2). Образование молекул метанола идентифицировано методом хроматомасс-спетрометрии, а выделение углекислого газа – методом гравиметрии.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Хидиров, Ш.Ш.
Капарова, М.Ю.
А 95
Ахмедов, М. А.
Электрохимическое окисление диметилсульфона в щелочной среде [Текст] / М. А. Ахмедов, Ш. Ш. Хидиров, М. Ю. Капарова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2018. - Т.61(8). - С. 32-39
Рубрики: Электрохимия
Кл.слова (ненормированные):
циклическая вольтамперометрия -- диметилсульфон -- гладкая платина -- диметилдисульфон -- потенциал -- поляризация -- радикал -- электроокисление -- электролиз -- электрохимическое окисление -- щелочная среда -- химия
Аннотация: В настоящей работе методом циклической вольтамперометрии исследовано электрохимическое окисление диметилсульфона (ДМСО2) на платиновом электроде в щелочной среде. Показано, что при электрохимическом окислении диметилсульфона в щелочной среде на гладком платиновом электроде в области потенциалов Е = 1,4-2,0 В происходит существенное подавление реакции выделения кислорода (О2). Методами сканирующей электронной микроскопии, комбинационного рассеивания и инфракрасной спектрометрии установлено, что при анодном окислении ДМСО2 на платиновом электроде основным веществом является диметилдисульфон (ДМДСО2). Препаративным электролизом водных растворов различных концентраций ДМСО2 в 0,1 М растворе NaOH при контролируемых потенциалах Е = 1,6 и 1,8 В установлено, что выход по току основного вещества составляет не более 84%. На основании данных физико-химического анализа конечных продуктов препаративного электролиза предложен механизм образования диметилдисульфона в щелочной среде. Показано, что окисление диметилсульфона идет в кислородной области путем разрыва C-S связей в молекуле ДМСО2 с образованием метильных (СН3·) и метилсульфоновых (СН3S·(O)2) радикалов. Предположено, что метилсульфоновые радикалы легко димеризуются с образованием устойчивых молекул ДМДСО2 и десорбируются в объеме раствора, а метильные радикалы связываются с НО· радикалами с образованием молекул метанола. Последнее хорошо хемосорбируется на поверхности платины с образованием адсорбированных СОН-частиц, которые окисляются на платиновом электроде с образованием и выделением из объема раствора анолита углекислого газа (СО2). Образование молекул метанола идентифицировано методом хроматомасс-спетрометрии, а выделение углекислого газа – методом гравиметрии.
Держатели документа:
ЗКГУ
Доп.точки доступа:
Хидиров, Ш.Ш.
Капарова, М.Ю.
Страница 1, Результатов: 2